Thèses

Cette page présente le catalogue des thèses réalisées au sein du Laboratoire Catalyse et Spectrochimie de Caen. Elle rassemble les travaux de doctorat soutenus ou en cours, dans les domaines de la chimie, de la catalyse, des matériaux poreux, des zéolithes, de la spectroscopie, de l’adsorption, de la séparation membranaire et des procédés liés à l’énergie et à l’environnement.

Chaque fiche de thèse permet d’identifier rapidement le sujet de recherche, l’auteur ou l’autrice, la direction scientifique, les membres du jury, les rapporteurs, la date d’inscription ou de soutenance, ainsi que les établissements et partenaires de recherche associés.

Ce catalogue vise à valoriser la production doctorale du LCS et à faciliter l’accès aux travaux menés par les doctorants, chercheurs, enseignants-chercheurs et partenaires académiques du laboratoire. Les filtres de recherche permettent d’explorer les thèses par titre, auteur, année, encadrant, membre du jury ou rapporteur.

Familles
134 thèse(s)
en cours
L’objectif de cette thèse est d’établir des relations claires entre structure et performance pour des catalyseurs à base de MoS2 supportés sur des oxydes poreux, avec des applications en hydro­désuslfuration du thiophène (HDS) et pour la réaction de décalage eau-gaz (WGS). Le MoS2 a été déposé sur la silice mésoporeuse SBA-15 et sur des zéolithes MFI (silicalite-1 et ZSM-5 sous formes Na et H) afin d’évaluer comment l’architecture du support et la chimie de surface contrôlent la formation du sulfure, son accessibilité et le comportement catalytique. Pour la HDS, la SBA-15 offre un réseau mésoporeux ouvert qui favorise la dispersion et le transport de matière. La promotion au Ni du MoS2 supporté sur SBA-15 améliore les performances en HDS et déplace la distribution des produits vers des com… voir plus
DirectionS. Mintova; N. Barrier
JuryExaminateurs / Examinatrices : V. Zholobebko; S. Mintova; V. Pralong; J. Wittayakun; H. Guo; N. BarrierRapporteurs / Rapporteuses : V. Zholobebko; J. Wittayakun
CatalyseursCatalyseurs à base de MoS2Hydrodesulfurization (HDS)hydrodésulfuration (HDS)MoS2-based catalystspromotion au sélénium (ingénierie de phase).réaction water–gas shift (WGS)SBA-15 mesoporous silicaSelenium promoter (phase engineering)silicalite-1)
soutenu le 16/12/2025
Dans cette thèse, l’incorporation du Mn et du Se dans un réseau de silice pure, obtenue par synthèse directe, a montré une stabilité et une flexibilité améliorées du réseau, observables par la transition de phase réversible P 21/n ↔ Pnma. Des études complémentaires sur les déformations et la réorganisation du réseau, à travers la comparaison directe de la variation des unités de construction primaires, ont été utilisées pour identifier la position préférentielle du métal dans le réseau MFI incorporant du Mn, en comparaison avec les résultats DFT. L’incorporation du Se à l’aide de différentes sources a conduit, malgré l’état identique de l’hétéroatome, à différentes configurations du Se. Une configuration en “coin vide” a été observée dans les échantillons incorporant du Se, selon la source… voir plus
DirectionS. Mintova
JuryExaminateurs / Examinatrices : G. Clet; P. Bai; S. Bordiga; S. Ghojavand; J. GilsonRapporteurs / Rapporteuses : P. Bai; S. BordigaPrésident du jury : G. Clet
CatalyseursCristauxCristaux — DéfautsDefectsGroupe silanolMétal de transitionNanoparticulesNanosizedSilanol groupTaille nanométrique
soutenu le 05/12/2025
La performance catalytique des zéolithes dépend de la morphologie cristalline, de l’acidité et de la répartition des atomes d’aluminium du réseau, mais le contrôle précis de ces paramètres lors de la synthèse reste difficile. Cette thèse explore des stratégies permettant de contrôler la cristallisation, la morphologie et l’acidité des zéolithes de type pentasil, et clarifie le rôle catalytique des groupes silanols dans la conversion du méthanol. L’influence de la teneur en eau, de la concentration en OSDA et d’additifs tels que l’urée et la tétraméthylguanidine (TMG) a d’abord été examinée. Une teneur en eau réduite et une concentration élevée en OSDA ont accéléré la cristallisation et diminué la taille cristalline, tandis que l’urée et la TMG ont favorisé la formation d’agrégats MEL en fo… voir plus
DirectionS. Mintova
JuryExaminateurs / Examinatrices : W. Fan; B. Louis; B. HarbuzaruRapporteurs / Rapporteuses : W. Fan; B. LouisPrésident du jury : M. Badawi
AcidityAciditéCatalyse hétérogèneFonction d'aciditéMorphologieMorphologyMtoPentasil zeolitesRelations structure-activitéZéolites
soutenu le 05/12/2025
Cette thèse est consacrée au développement de zéolithes à larges pores pour l’adsorption sélective de petites molécules invitées. La recherche porte sur la synthèse, la modification structurale et les performances d’adsorption de la zéolithe offrétite (OFF) à larges pores, caractérisée par des canaux interconnectés à 12 chaînons (12MR) et des ouvertures latérales à 8 chaînons (8MR). Le premier chapitre présente les avancées des zéolithes en matière de stratégies de synthèse et d’applications en adsorption. Le deuxième chapitre expose les principales méthodes de caractérisation des zéolithes. Le troisième chapitre décrit une nouvelle synthèse sans agent structurant organique (OSDA-free) et l’optimisation de l’offrétite en utilisant des cations alcalins inorganiques (Na⁺, K⁺, Cs⁺) comme agen… voir plus
DirectionS. Mintova
JuryExaminateurs / Examinatrices : B. Witulski; M. Badawi; E. Dib; B. HarbuzaruRapporteurs / Rapporteuses : M. Badawi; E. DibPrésident du jury : B. Witulski
Absorptionadsorption sélectiveDynamic separationLarge-Pore zeolitesOffrétiteOSDA-Free synthesisPost-Synthesis treatmentSelective adsorptionSynthèse (chimie)Synthèse sans agent structurant organique (OSDA-Free)
soutenu le 04/11/2025
Dans le cadre de l’ingénierie des matériaux durables, le développement de systèmes de stockage d’énergie thermique privilégie de plus en plus l’utilisation de ressources renouvelables et biodégradables. Les matériaux à changement de phase (MCP) présentent une capacité élevée de stockage de chaleur latente et permettent un stockage et une restitution réversibles de l’énergie au cours des transitions de phase, ce qui les rend particulièrement intéressants pour la régulation thermique dans divers secteurs industriels. L’association des MCPs avec la cellulose, un biopolymère abondant, renouvelable et mécaniquement robuste permet de concevoir des composites répondant à la fois aux exigences de performance et aux critères environnementaux. Cette combinaison s’inscrit dans les objectifs mondiaux… voir plus
DirectionA. Travert
JuryExaminateurs / Examinatrices : D. Lourdin; S. Bistac; M. Desse; C. Kouvatas; B. DucheminRapporteurs / Rapporteuses : D. Lourdin; S. BistacPrésident du jury : D. Lourdin
Calorimétrie différentielle à balayageCelluloseDsc-IrFtirIrtfMatériaux à changement de phaseMcpNmrPcmPfg nmr
soutenu le 21/10/2025
Cette thèse explore les mécanismes réactionnels de la réaction de Water Gas Shift (WGS) sur des catalyseurs sulfures monométalliques à base de Mo ou bimétalliques Mo et Co supportés sur SiO2 et TiO2. L’objectif est de corréler la structure et la morphologie des nanofeuillets sulfures aux performances catalytiques et à la stabilité des sites actifs. L’étude a démontré que la nature du support influence directement la dispersion des sites actifs, la morphologie et l’accessibilité des sites de bord M et S, ainsi que leur sensibilité aux échanges soufre/oxygène. Sur SiO2, si l’addition d’agents chélatants permet d’augmenter la concentration en sites de bord et ainsi d’améliorer l’activité initiale, il apparait que ces sites présentent une faible stabilité sous flux réactionnel. Sur ce support… voir plus
DirectionL. Oliviero; X. Portier
JuryExaminateurs / Examinatrices : D. Pelloquin; É. Devers; N. Bion; V. OrdomskiRapporteurs / Rapporteuses : É. Devers; N. BionPrésident du jury : D. Pelloquin
Active sitesActivityActivitéCatalyseurs au cobaltCatalyseurs au molybdèneCatalyseur sulfureFormateFormiatesHydrogenHydrogène
soutenu le 17/10/2025
Les « Liquid Organic Hydrogen Carriers » (LOHC), illustrés par le couple toluène ↔ méthylcyclohexane, offrent une voie pratique de stockage d’hydrogène mais exigent des étapes d’hydrogénation efficaces sous conditions modérées. Cette thèse clarifie le rôle mécanistique du « hydrogen spillover » (transfert d’hydrogène activé des sites métalliques vers les sites acides) dans des systèmes bifonctionnels platine–zéolithe, où le platine dissocie H₂ et les sites acides de Brønsted participent aux étapes complémentaires. L’hydrogénation du toluène sert de banc d’essai pour l’activité et l’architecture catalytique, tandis que l’hydrogénation de la pyridine constitue une sonde mécanistique sensible à la coopération métal–acide. La lacune visée est de déterminer quand le spillover opère en condition… voir plus
DirectionL. Pinard
JuryExaminateurs / Examinatrices : C. Batiot-Dupeyrat; A. Roger; S. Royer; N. Batalha; K. Thomas; P. Bazin; M. DebostRapporteurs / Rapporteuses : A. Roger; S. RoyerPrésident du jury : C. Batiot-Dupeyrat
Acides de BrønstedBifunctional catalysisCatalyse bifonctionnelleCatalyseurs au platineHydrogen spilloverHydrogèneHydrogénationHydrogénation de la pyridineHydrogénation du toluèneLiquid Organic Hydrogen Carriers
soutenu le 17/10/2025
: Cette thèse vise à comprendre et adapter les propriétés des matériaux poreux « zéotypes » de type aluminophosphates (AlPO) et les silicoaluminophosphates (SAPO), en utilisant des agents structurants organiques de différentes densités de charge. La synthèse de diverses structures, par exemple AlPO-5 (AFI), AlPO-18 (AEI) et AlPO-34 (CHA), a été réalisée par micro-ondes, en utilisant des agents structurants présentant différentes densités de charges. Le rôle de ces molécules dans la détermination de l'organisation à l'échelle atomique et des propriétés des matériaux, en catalyse ou en adsorption d'eau ou de gaz, est compris grâce à une multitude de techniques de caractérisation multi-échelles. Des analyses détaillées ont révélé comment la taille et la charge de l’agent structurant organique… voir plus
DirectionS. Mintova; E. Dib
JuryExaminateurs / Examinatrices : R. Simancas; J. Dhainaut; M. Daturi; H. PernotRapporteurs / Rapporteuses : R. Simancas; J. Dhainaut
AdsorptionAluminophosphateCatalyseursCatalystCharge compensationCompensation de chargeDefectsDéfautsFlexibilityFlexibilité
soutenu le 03/10/2025
Les zéolithes, et en particulier la ZSM-5, sont des catalyseurs de référence dans les procédés de raffinage, les procédés pétrochimiques et dans les voies émergentes liées à la transition énergétique. Leur équilibre entre structure microporeuse, sélectivité de forme et acidité explique leur large champ d’applications, mais la désactivation induite par le coke demeure une limitation majeure. Cette thèse s’attaque à ce défi en explorant la conception et l’évaluation catalytique de matériaux ZSM-5 avancés selon trois stratégies : l’incorporation de biomasse lors de la synthèse, le contrôle de la morphologie et de l’épaisseur des cristaux, et la conversion inter-zéolithe pour former des composites hiérarchiques. Leur comportement catalytique a été évalué de manière systématique dans trois réac… voir plus
DirectionL. Pinard
JuryExaminateurs / Examinatrices : U. Olsbye; J. Paillaud; G. Clet; B. Louis; D. Minoux; S. MauryRapporteurs / Rapporteuses : U. Olsbye; J. Paillaud
Bifunctional catalysisCatalyseCatalyse bifonctionnelleCatalyse monofonctionnelleCatalyseurs — EmpoisonnementCokeCoke resistanceCraquageCraquage du n-HexaneDeactivation
soutenu le 25/09/2025
La pénurie d'eau douce s'intensifie en raison du changement climatique et de la croissance démographique mondiale. Cette thèse se concentre sur le développement d'une technologie de collecte d'eau atmosphérique (AWH) économe en énergie pour contribuer à relever ce défi. À travers une évaluation approfondie de zéolithes, de matériaux zéolitiques et de matériaux organométalliques (MOFs), l'AlPO-18 a été identifié comme un adsorbant prometteur. Il présente une excellente capacité d'adsorption d'eau sur une large gamme d'humidité et sa régénération consomme une faible quantité d’énergie, comparable à celle des MOFs, tout en offrant une stabilité hydrothermale supérieure.Afin d'optimiser davantage son application future, la méthode de synthèse de l'AlPO-18 a été soigneusement optimisée en terme… voir plus
DirectionV. Valtchev
JuryExaminateurs / Examinatrices : T. Mineva; N. Nesterenko; C. Miqueu; R. Guillet-NicolasRapporteurs / Rapporteuses : N. Nesterenko; C. MiqueuPrésident du jury : T. Mineva
AdsorptionAluminophosphateAluminophosphatesAtmospheric water harvestingChimie inorganiqueCollecte d’eau atmosphériqueElectric swing regenerationMise en forme de zéolithesMWCNTsRégénération électrique par oscillation
soutenu le 23/09/2025
La transition du noir de carbone vers la silice dans les formulations de bandes de roulement des pneus a permis des améliorations significatives en matière de résistance au roulement et d’efficacité énergétique. Toutefois, elle a également introduit des défis liés à la compatibilité entre la charge et la matrice polymère, nécessitant souvent la fonctionnalisation de la surface de la silice à l’aide d’agents de couplage ou de polymères fonctionnalisés. Cette thèse étudie la chimie d’interface des systèmes silice–silane, en mettant particulièrement l’accent sur le rôle catalytique de la diphénylguanidine (DPG) dans l’amélioration du greffage des silanes sur la surface de la silice. En combinant la spectroscopie infrarouge opérando et une modélisation chimiométrique avancée, ce travail propos… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : G. Costentin; A. Blume; F. Maugé; P. GhesquièreRapporteurs / Rapporteuses : G. Costentin; A. BlumePrésident du jury : V. Briois
Analyse multivariéeChemometricsChimie des surfacesChimie d’interfaceChimiométrieCinétique chimiqueDiphénylguanidineFunctionalized polymersInfrared spectroscopyInterfacial chemistry
soutenu le 19/09/2025
La transition vers des systèmes énergétiques durables et neutres en carbone a stimulé la recherche sur la production d'hydrogène. Parmi les solutions explorées, la déshydrogénation photocatalytique de vecteurs liquides organiques (LOHCs), notamment l’acide formique (FAc), se démarque par sa forte teneur en hydrogène et sa faible toxicité. Ce travail étudie la production de H₂ à partir de FAc en phase gazeuse sur des photocatalyseurs à base de cadres métalliques-organiques (MOFs) contenant du cuivre (Cu), en mettant l’accent sur la restructuration in-situ du Cu et l’influence de l’architecture du MOF. Plusieurs MOFs, dont UiO-66(COOH)₂, MIL-120 et MOF-802, ont été synthétisés et post-métallés au Cu afin de développer des photocatalyseurs stables, actifs et sensibles à la lumière visible. Le… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : G. C. Ibanez; S. Verbruggen; J. Schnee; M. N. GhazzalRapporteurs / Rapporteuses : G. C. Ibanez; S. VerbruggenPrésident du jury : G. Clet
Acide formiqueFormic acidGénération d'hydrogèneHydrogen productionMetal-organic frameworksMOFsPhotocatalysePhotocatalysisProduction d'hydrogène
soutenu le 17/12/2024
Les méthodes analytiques classiques pour la caractérisation des propriétés d’adsorption de catalyseurs ou d’adsorbants, telles que l'analyse gravimétrique ou la calorimétrie, donnent des valeurs d’enthalpies moyennées sur différents sites d'adsorption. Dans cette étude, la spectroscopie IR in situ combinée aux analyses multivariées a été utilisée pour identifier et caractériser quantitativement l'adsorption d'alcools sur des zéolithes. La méthode de résolution multivariée de courbes par moindres carrés alternés – (MCR-ALS), utilisée pour la première fois dans le domaine de l'adsorption, nous a permis de récupérer des profils de réponse purs : profils spectraux, permettant l'identification d'espèces distinctes, et isothermes d'adsorption correspondants, permettant d'évaluer les paramètres d… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : C. Chizallet; M. Badawi; S. Cristol; S. BourrellyRapporteurs / Rapporteuses : M. Badawi; S. CristolPrésident du jury : C. Chizallet
AdsorptionAdsorption isothermsAlcoholsAlcoolsAnalyses multivariéesBiomassBiomasseChemometricsChimiométrieFTIR spectroscopy
soutenu le 16/12/2024
L'objectif principal de cette thèse de doctorat est le développement de zéolithes à petits poresde taille nanométriques, ciblant une sélectivité d'adsorption élevée pour le CO2. Les deuxpremiers chapitres présentent l'état de l'art actuel sur diverses caractéristiques et propriétés deszéolithes, leurs voies de synthèse et applications. Les procédures de synthèse réalisées dans cetravail de thèse et les techniques de caractérisation utilisées sont également présentées. Letroisième chapitre décrit le comportement d'adsorption du CO2 à faible pression partielle dansle réseau poreux de la chabazite nanométrique (CHA) synthétisée en présence de cationscalcium et baryum utilisés comme agents structurants. Le quatrième chapitre détaille lacristallisation des phases pures et échantillons imbriqués… voir plus
DirectionS. Mintova; E. Dib
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Daturi; R. Arletti; T. Okubo; V. D. WaeleRapporteurs / Rapporteuses : R. Arletti; T. OkuboPrésident du jury : M. Daturi
AdsorptionAdsorption et séparation de CO2Alkaline-Earth metal cationsBaryumCalciumCaptage et stockage du dioxyde de carboneCations métalliques alcalino-TerreuxChabaziteCO2 adsorption and separationDioxyde de carbone
soutenu le 10/12/2024
Ce travail de thèse porte sur l’optimisation des matériaux zéolithiques à petits pores dans le butd'améliorer leur capacité d'adsorption du CO2 et leur efficacité en séparation des gaz. Dans cecontexte, cette étude se concentre sur l'amélioration des performances des zéolithes à traversl'échange ionique, le contrôle de la taille des cristaux et la synthèse de nouveaux adsorbants. Deszéolithes de type Gismondine (GIS) échangées avec des cations Mg2+ ont été synthétiséesdémontrant une meilleure sélectivités pour CO2/N2 et CO2/CH4 grâce à un échange cationiquespartiel avec Mg2+, ce qui influencé la distorsion de la structure et renforcé à la capacité la sélectivité,mettant en avant leur potentiel pour des applications pratiques de capture du CO2. Une méthode desynthèse assistée par graines a… voir plus
DirectionV. Valtchev
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Jaber; J. Parmentier; C. Miqueu; S. Mintova; R. Guillet-NicolasRapporteurs / Rapporteuses : J. Parmentier; C. MiqueuPrésident du jury : M. Jaber
AdsorptionAdsorption de CO2Analyse de courbes de percée dynamiqueCaractérisation des zéolithesCO2 adsorptionDioxyde de carboneDynamic breakthrough curve analysisGas separationGaz — SéparationPost-Synthesis treatment
soutenu le 15/11/2024
La décomposition catalytique du protoxyde d'azote (N₂O) est un processus clé dans la réduction des émissions de gaz à effet de serre des usines de production d'acide nitrique.Malgré des recherches approfondies, une compréhension détaillée des mécanismes de réaction impliqués reste essentielle pour optimiser les performances des catalyseurs et développer des procédés plus efficaces. Cette thèse étudie les voies réactionnelles fondamentales et les mécanismes catalytiques pour la décomposition du N₂O sur des catalyseurs à base de Fe-zéolithes. À l'aide d'une combinaison de spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) in situ et de spectroscopie FTIR operando, les espèces desurface, les réactions intermédiaires et les sites actifs responsables de la décomposition du N₂O ont été sys… voir plus
DirectionM. Daturi
JuryExaminateurs / Examinatrices : L. A. Lakiss; F. Can; D. Ferri; E. FinnocchioRapporteurs / Rapporteuses : F. Can; D. FerriPrésident du jury : L. A. Lakiss
Catalyse hétérogèneCatalyse tertiaireCh4De-N2ODécomposition (chimie)Fe-FERIn situ FTIRMonoxyde d'azoteMéthaneNitric acid plant
soutenu le 17/05/2024
Dans ce travail, des nouveaux catalyseurs pour réaliser la réaction de méthanation du CO2 assistée par plasma (réaction de Sabatier) ont été conçus et testés. En effet, le CO2 est un réactif très intéressant dans les réactions d'hydrogénation en raison de sa production par l'activité industrielle humaine et de la nécessité de le retirer de l'atmosphère, où il agit comme un gaz à effet de serre, tandis que le CH4 produit présente également de nombreux avantages, notamment celui de disposer déjà d'un réseau de distribution existant. La réaction traditionnellement activée thermiquement pourrait être améliorée par l'utilisation d'une catalyse induite par plasma à décharge barrée diélectrique (DBD) en présence d'un matériau catalytique. Ainsi, différentes classes de catalyseurs à base de Ru, su… voir plus
DirectionA. Travert; C. M. F. D. B. Henriques
JuryExaminateurs / Examinatrices : P. D. Costa; A. Bogaerts; F. A. Jury; J. M. F. M. Lopes; V. GuerraRapporteurs / Rapporteuses : P. D. Costa; A. BogaertsPrésident du jury : M. F. Ribeiro
CatalyseCatalyse par plasmaCO2 methanationDielectric barrier discharge (DBD)Décharge à barrière diélectriqueFTIR operando in-SituIn-Situ operando FTIRMéthanation du CO2Plasma catalysisRuthénium
soutenu le 29/04/2024
Le développement technologique visant à construire une société utilisant l'hydrogène comme moyen d'énergie, avec une faible charge environnementale et un rendement élevé, est nécessaire de toute urgence. Toutefois, l'hydrogène étant inflammable, les problèmes de sécurité liés à son stockage et à son transport limitent son utilisation en tant que combustible. L’utilisation des transporteurs organiques liquides d'hydrogène (TOLHs, ou LOHCs pour Liquid Organic Hydrogen Carriers) présente une alternative très prometteuse. Ils permettent de stocker et de transporter efficacement l'hydrogène avec une faible densité énergétique et volumétrique. A cet égard, l'acide formique est reconnu comme l'un des transporteurs d'hydrogène les plus prometteurs. Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes pr… voir plus
DirectionM. El-Roz; R. Chtourou
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. H. Hamzaoui; M. Hmadeh; S. Ammar; M. Zaarour; L. A. LakissRapporteurs / Rapporteuses : A. H. Hamzaoui; M. HmadehPrésident du jury : N. K. Turki
Acide formiqueCopper OxideCopper SpinelFormic AcidHydrogenHydrogèneOxydes de cuivrePhotodécompositionSpinelle de cuivreSpinelles
soutenu le 28/11/2023
Les zéolithes sont des matériaux aluminosilicates microporeux dotés d’une acidité réglable et d’une sélec- tivité de forme qui ont révolutionné l’industrie pétrochimique. Cependant, leur limitation de taille de pores à des anneaux à 12 membres, avec un diamètre de pore d’environ 7 Å, restreint leur efficacité vis-à-vis des molécules volumineuses, entravant leurs applications dans divers processus catalytiques. L’émergence de zéolithes à extra-larges pores, dépassant la restriction des anneaux à 12 membres, a ou- vert de nouvelles perspectives en catalyse, permettant la transformation de molécules plus grandes. Cette thèse présente la synthèse et l’étude des propriétés acides de deux zéolithes à extra-larges pores récem- ment découvertes : ZEO-1, une zéolithe avec une ouverture à 16 tétraèd… voir plus
DirectionV. Valtchev
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Tsapatsis; M. Dusselier; L. A. Lakiss; A. BurtonRapporteurs / Rapporteuses : M. Tsapatsis; M. DusselierPrésident du jury : S. Mintova
Caractérisation des zéolithesCatalyse hétérogèneExtra-large pore zeolitesHeterogenous catalysisIn situ infrared spectroscopyModification post-synthétique des zéolithesSpectroscopie infrarouge in situSpectroscopie infrarouge à transformée de FourierSynthèse (chimie)Zeolite characterization
soutenu le 27/10/2023
La réduction photocatalytique du CO2 en carburants solaires C1/C2 est une réaction attrayante pour convertir le CO2 car elle présente l’avantage de réduire les gaz à effet de serre tout en conduisant à la production de carburant solaire durable. Cependant jusqu’à aujourd’hui, malgré les nombreux efforts déployés, le niveau de conversion reste très faible même pour les catalyseurs les plus actifs présents sur le marché et un manque de compréhension au sujet des mécanismes réactionnels existe toujours. Afin de répondre à ce dernier point, ce travail de thèse vise à déployer une méthodologie operando basée sur la caractérisation de l’état de surface d’un photocatalyseur modèle de type Pt/TiO2 par spectroscopie infrarouge (FTIR) couplée à l’analyse de la phase gazeuse par spectrométrie de mass… voir plus
DirectionM. El-Roz
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Loridant; S. Navalón; C. Pagis; V. Keller; M. RivallanRapporteurs / Rapporteuses : S. Loridant; S. NavalónPrésident du jury : S. Loridant
Analyse des surfaces de tendanceCaractérisationCO2 reductionDioxyde de carboneFTIR spectroscopyOperandoPhotocatalysePhotocatalysisRéduction (chimie)Réduction du CO2
soutenu le 28/09/2023
La demande de nouveaux vecteurs énergétiques ayant zéro émission de CO2 est en pleine croissance notamment pour remplacer les combustibles fossiles. L’hydrogène semble être un bon candidat puisque sa production avec zéro émission de CO2 est faisable par la photo(électro)-catalyse de l’eau.A la cathode la réduction du proton en H2 se réalise classiquement sur Pt/C. Celui-ci est considéré comme le catalyseur de référence en raison de sa résistance à l’oxydation, sa grande stabilité face à la corrosion, son affinité pour l’adsorption d’hydrogène et sa bonne conductivité. Cependant, le Pt est très onéreux empêchant la production économique de H2 à grande échelle. Afin de rendre la production d’H2 rentable, des électrocatalyseurs stables, non-toxique et efficaces doivent être développés à parti… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : L. Oliviero; D. Laurenti; X. Carrier; P. Bazin; E. GirardRapporteurs / Rapporteuses : D. Laurenti; X. CarrierPrésident du jury : C. Lamonier
Active sitesAnalyse de surfaceElectrocatalysisHERIR spectroscopyRelations structure-activitéSites actifs (biochimie)Spectroscopie infrarougeStructure-activity relationshipsSurface analysis
soutenu le 06/06/2023
Ce travail concerne l’étude d’un procédé d’adsorption sélective du phénol présent dans un biocarburant 2G. Différentes familles d’adsorbants ont été étudiés des zéolithes Y (HY2.9, NaY et H-USY40), une alumine et des solides mésoporeux (SBA-15 et CuSBA-15). Leurs capacités d’adsorption du phénol ont été testées sur différentes solutions allant d'une solution simple (phénol/isooctane) à un mélange complexe contenant des molécules représentatives de celles présentes dans une essence (toluène, cyclohexane et 2,3-diméthyl-2-butène). Dans la première partie, les capacités d’adsorption sont testées en conditions statique (batch) et dynamique (flow). Les matériaux mésoporeuse et les zéolithes à faible teneur en Si/Al présentent les meilleures performances pour l'adsorption du phénol dans une solu… voir plus
DirectionF. Maugé
JuryExaminateurs / Examinatrices : G. Lefèvre; F. Epron; M. Mańko; F. RichardRapporteurs / Rapporteuses : G. Lefèvre; F. EpronPrésident du jury : G. Lefèvre
AdsorptionAdsorption en phase liquideAdsorption in liquid phaseATR-IRBiocarburantsBiofuelsInterfaces solide-liquidePhenolSolid-liquid interfaceSpectroscopie infrarouge
soutenu le 23/05/2023
Afin d’évaluer le potentiel des matériaux lamellaires à base d’oxydes de niobiumet de tantale comme catalyseurs, les solides HTaMoO6, HTaWO6, HNbMoO6 et HNbWO6 ontété étudiés. La capacité d’intercalation et l’acidité de ces matériaux a été caractérisée en utilisantdes bases organiques telles que les n-alkylamines et la pyridine. Leur activité catalytique a étéévaluée pour la cyclodéshydratation du 2,5-hexanediol en phase liquide et l’intercalation desalcools et diols a donc aussi été étudiée. La spectroscopie Raman a été utilisée dans cesdifférentes étapes, et en particulier pour le suivi operando en phase liquide. HNbMoO6 etHTaMoO6 sont les catalyseurs les plus actifs, alors que les tungstates montrent une activité plusfaible, et les phosphates de zirconium ou Nb2O5 sont presque inactifs.… voir plus
DirectionG. Clet
JuryExaminateurs / Examinatrices : J. Blanchard; C. Carteret; G. RogezRapporteurs / Rapporteuses : J. Blanchard; C. CarteretPrésident du jury : A. Travert
2.5-hexanediol dehydration5 hexanediolAcidityAciditéAlcoolCatalyse hétérogèneComposés lamellairesDéshydratationDéshydratation du 2Heterogeneous catalysis
soutenu le 02/05/2023
Dans le cadre du développement durable, on s'efforce non seulement de réduire les émissions de CO2 et d'autres gaz à effet de serre (GES), mais aussi d'utiliser des sources d'énergie renouvelables plutôt que des combustibles fossiles. Compte tenu de ces conditions préalables, l'une des principales solutions consiste à combiner des molécules à faible contenu énergétique, telles que le CO2, et des molécules à plus haut degré d'énergie, notamment H2, produites grâce à l'utilisation de ressourcesafin de produire des composés à valeur ajoutée ayant une énergie thermodynamique plus élevée.D'un point de vue technologique, la révolution des sciences et des technologies permet d'utiliser le plasma, à savoir le plasma non thermique (PNT), dans les processus chimiques. Ces électrons énergétiques entr… voir plus
DirectionA. Travert
JuryExaminateurs / Examinatrices : C. M. F. D. B. Henriques; M. V. Navarro; M. Motak; B. Samojeden; F. A. Jury; P. D. CostaRapporteurs / Rapporteuses : C. M. F. D. B. Henriques; M. V. NavarroPrésident du jury : F. Thibault-Starzyk
Ca-Ba promotersCapacité effectiveCO2 dissociationCorrélation des paramètres physicochimiques-électriques-plasmaDBD PlasmaDioxyde de carboneDissociation (chimie)Dissociation du CO2Effective capacitanceElectrical properties
soutenu le 19/12/2022
La zéolithe de type Chabazite (CHA) est l'une des structures zéolithiques la plus prometteuse pour la capture et la séparation du CO2 en raison de ses grandes cages et de sa grande flexibilité microscopique. Dans cette thèse, il a été montré que la taille des particules de CHA peut être ajustée en modifiant le temps de vieillissement pendant la synthèse en présence de cations inorganiques (Na+, K+, et Cs+) comme agents directeurs de structure. Les cations Cs+ sont nécessaires pour stabiliser la structure des CHA. La modélisation GCMC, l'adsorption et la spectroscopie FTIR ont montré que les différentes formes alcalines de CHA nanométriques ont un grand potentiel pour la capture et la séparation du CO2, en raison de leur capacité élevée de stockage (jusqu’à 4,5 mmol g-1). De plus, l’emploi… voir plus
DirectionS. Mintova
JuryExaminateurs / Examinatrices : J. Čejka; M. Tsapatsis; B. Coasne; N. Nesterenko; H. D. O. PastoreRapporteurs / Rapporteuses : J. Čejka; M. TsapatsisPrésident du jury : J. Gilson
Captage et stockage du dioxyde de carboneChabaziteChimie verteCO2 captureCristallisationCrystallizationCytotoxicityCytotoxicitéDealuminationDésalumination
soutenu le 16/12/2022
Le traitement de l'éthane est une grande branche industrielle pour la production de produits chimiques de grande valeur. Le vapocraquage des fractions pétrolières est le principal procédé actuellement utilisé pour produire de l'éthylène. Une autre stratégie de conversion de l'éthane est la déshydrogénation oxydative de l'éthane avec du CO2. Ainsi, la présente étude est consacrée à la déshydrogénation oxydative de l'éthane (ODH-CO2) et au reformage à sec de l'éthane (DRE). La conversion de l'éthane avec le CO2 est effectuée sur les principaux types de catalyseurs nouveaux – les sulfures métalliques (KGaS2) et les carbures dérivés de sulfures métalliques, ces derniers étant greffés sur des zéolithes embryonnaires. Les carbures se révèlent être des systèmes catalytiques flexibles avec des pro… voir plus
DirectionV. Valtchev
JuryExaminateurs / Examinatrices : B. Louis; C. Batiot-Dupeyrat; N. NesterenkoRapporteurs / Rapporteuses : B. Louis; C. Batiot-DupeyratPrésident du jury : T. Mineva
Bisulfure de molybdèneCarbide catalysisCarbure de molybdèneCatalyseCatalyse carbureCatalyse hétérogèneCatalyse sulfureCatalysisCO2 utilizationDioxyde de carbone

Zeolitic Ice for Energy Transition

Chimie 2022 Ahmed Omran

soutenu le 16/12/2022
Dans le contexte de crise énergétique et économique, la transition énergétique en douceur nécessitera une combinaison appropriée d'efficacité énergétique et d'intégration des énergies renouvelables pour atteindre le compromis optimal entre la demande énergétique croissante et les engagements environnementaux selon l'Accord de Paris. Dans ce contexte, les hydrates de gaz ou « glace zéolitique » verts peuvent jouer un rôle clé dans des domaines tels que le stockage du méthane, le stockage de l'hydrogène et la capture et la séquestration combinées du carbone (CSC). Les hydrates de gaz sont des composés cristallins nanoporeux non stoechiométriques qui sont principalement composés de cages d'eau 3D encapsulant des gaz. En utilisant une combinaison de techniques expérimentales et informatiques,… voir plus
DirectionV. Valtchev
JuryExaminateurs / Examinatrices : T. Mineva; Y. Filinchuk; N. NesterenkoRapporteurs / Rapporteuses : T. Mineva; Y. FilinchukPrésident du jury : N. Tanchoux
ClathratesDFTGaz naturelGlace zéolithiqueHydratesHydrates de gaz naturelHydrates de méthaneHydrogen storageHydrogèneMethane hydrates
soutenu le 13/12/2022
Le travail de cette thèse s’inscrit dans le contexte de la dépollution automobile, plus précisément dans la catalyse trois voies (TWC) et les mesure de stockage d’oxygène (OSC) des catalyseurs utilisés dans ces réactions. Durant le projet, une étude sur des échantillons d’oxydes de cérine-zircone est réalisée en infrarouge afin de déterminer leur OSC. Des méthodes classiques ont été envisagées et ont donné des résultats inattendus. Une hypothèse sur la structure cristalline des échantillons expliquant ces résultats a été proposée et validée au cours de plusieurs analyse. Dans un deuxième temps, le développement d’un outil informatique en langage python nommé Spectrochempy a été réalisé afin de pouvoir établir un modèle cinétique des expériences menées. Ce modèle a pour but de faciliter l’a… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Thomas; F. EpronRapporteurs / Rapporteuses : S. Thomas; F. EpronPrésident du jury : S. Thomas
Catalyse trois voiesCatalyseurs à base de métaux du groupe du platineCeriaCinétique chimiqueCrystalline structureInfraredInfrarougeKineticModelizationModélisation des données (informatique)
soutenu le 19/07/2022
La purification de l'éthanol sur des matériaux poreux tels que les zéolithes et les matériaux hybrides est un procédé largement étudié pour son utilisation comme additif à l'essence. La synthèse de matériaux hybrides est sujet à divers problèmes affectant leurs capacités d'adsorption. Ainsi, le but de ce travail est de développer une approche améliorée pour la synthèse des matériaux hybrides et d'étudier leurs capacités d'adsorption d'éthanol et d'eau en utilisant la spectroscopie IR. Dans ce travail, une étude mécanistique et quantitative a été menée pour étudier l'adsorption de l'éthanol et/ou de l'eau sur des zéolithes MFI avec différents ratios Si/Al en utilisant des techniques de spectroscopie vibrationnelle développées (spectroscopie IR). La nature et les quantités des sites d'adsorp… voir plus
DirectionA. Vimont
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. Vimont; C. M. F. D. B. Henriques; A. Trabolsi; P. Bazin; S. BourrellyRapporteurs / Rapporteuses : C. M. F. D. B. Henriques; A. TrabolsiPrésident du jury : A. Travert
AdsorptionAdsorption de l’eau et de l’éthanolAlcoolEthanol/water adsorptionEthanol purificationHybrid materialsIR spectroscopyMatériaux hybridesPhotopolymerizationPhotopolymérisation
soutenu le 30/05/2022
Malgré les nombreuses études amenées ces dernières années sur les clusters et les nanoparticules d’argent, l’étude de leurs propriétés et leurs applications dans différents domaines sont souvent confrontées au grand défi de la synthèse et le contrôle de leurs tailles.L’utilisation des zéolithes comme support, pourrait bien représenter une solution efficace pour la stabilisation des clusters et des nanoparticules métalliques. Néanmoins, il est toujours difficile de contrôler la quantité et de maintenir une dispersion élevée, homogène et localement sélective des clusters métalliques dans les cavités des zéolithes.Dans ce travail, nous présenterons une nouvelle approche permettant la génération contrôlée de clusters et de nanoparticules d’argent dans les pores de la zéolite X. Cette approche… voir plus
DirectionM. El-Roz
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. El-Roz; M. Korichi; V. D. Waele; F. Djafri; M. Jaber; V. CapsRapporteurs / Rapporteuses : M. Korichi; V. D. WaelePrésident du jury : V. Valtchev
Clusters (chimie)NanoparticulesPhotocatalysePhotocatalysisPlasmonicPlasmoniquePlasmonsQuasinanoparticlesQuasinanoparticuleZeolite silver
soutenu le 03/05/2022
Ce travail vise à mieux comprendre les performances catalytiques de sites spécifiques (sites M-edge, S-edge ou CoMoS) des catalyseurs sulfures et à élucider leurs mécanismes réactionnels pour la réaction de Water Gas Shift (WGS). La caractérisation des sites actifs par adsorption de CO à basse température suivie par la spectroscopie IR (CO/IR) met en évidence que la réactivité de H2O et de CO dépend de la structure des différents sites actifs. Pour les catalyseurs de Mo non promus, les sites des bords M sont sensibles à l'eau et forment des sites Mo(SxOy)zc via une réaction d'échange S-O, tandis que les sites des bords S sont sensibles au CO pour former des lacunes et libérer du COS. Il est ausssi mis en evidence que les sites Mo(SxOy)zc formés in situ ne sont pas réactifs vis-à-vis d’un t… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : P. Afanasiev; E. Hensen; C. Lancelot; J. Chen; G. FremyRapporteurs / Rapporteuses : P. Afanasiev; E. HensenPrésident du jury : P. Afanasiev
Active sitesAnalyse de surfaceCarbonyl sulfideChimie des surfacesFormateIR spectroscopyOxysulfure de carboneReaction mechanismsRelations structure-activitéRéactions chimiques — Mécanismes
soutenu le 29/04/2022
Ce manuscrit de thèse porte sur l’étude des oxydes mixtes cérium-zirconium-praséodyme(CZP : Ce1-x-yZrxPryO2-δ) afin de comprendre l’impact de l’incorporation du praséodyme devalence mixte Pr4+/Pr3+ sur leur propriété catalytique pour l’oxydation des composés imbrulésprésents dans les échappements automobiles. La stabilisation de cations Pr3+ dans les oxydesCZP riches en Pr permet la formation de lacunes d’oxygène et donc l’amélioration despropriétés redox et de la mobilité de l’oxygène. La teneur stabilisée en cations Pr3+ peut êtreajustée par la composition de l’oxyde (taux de Zr) et la méthode de préparation. Par exemple,une étape de broyage permet d’accroitre la concentration en cations Pr3+. Les lacunes d’oxygèneont un rôle crucial sur l’activité catalytique des oxydes CZP pour la comb… voir plus
DirectionM. Daturi; P. Vernoux
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Daturi; P. Vernoux; R. Vannier; A. Roger; A. DemourguesRapporteurs / Rapporteuses : N. Bion; R. VannierPrésident du jury : N. Bion
Automautomotive emission controlCeria-zirconiaCO oxidationCérine-zirconeDépollution automobileLacunes d’oxygèneMonoxyde de carboneMouvementsOxydationOxydes de cérium
soutenu le 17/05/2021
Le formaldéhyde est un composé organique volatil hautement toxique et cancérigène, très présent dans les espaces clos. L'objectif de cette thèse est d'étudier l'efficacité d'une série de matériaux poreux pour éliminer le formaldéhyde gazeux par adsorption, puis d’analyser les modes d'interaction se produisant lors de l'adsorption de cette molécule, afin de développer des procédés anti-pollution dans les espaces de travail, les habitations ou les hôpitaux. Au vu des travaux antérieurs à disposition et de l’efficacité limitée des procédés actuels (absorption par charbons actifs), notre choix s’est porté sur les MOFs (Metal-Organic Frameworks). Par conséquent, dans cette thèse, les performances de capture du formaldéhyde de MOFs commerciaux ou spécifiquement conçus en laboratoire, en comparai… voir plus
DirectionM. Daturi; C. Serre
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Daturi; C. Serre; S. Bordiga; R. Ameloot; G. D. Weireld; G. MaurinRapporteurs / Rapporteuses : S. Bordiga; R. AmelootPrésident du jury : S. Mintova
Acive sitesAdsorptionComposés organiques volatilsCOVFormaldehydeIR spectroscopyMetal-organic frameworksMOFsSites actifs (biochimie)Spectroscopie infrarouge

Increasing the porosity of zeolites

Chimie 2021 Viktoria Babic

soutenu le 24/02/2021
Les zéolites sont des catalyseurs industriels importants ; leur sélectivité basée sur la forme unique de leurs pores est à l’origine de plusieurs applications importantes. Cependant, la seule présence des micropores limitent le transport de réactifs et de produits et par la suite entrave l’efficacité de zéolites. Surmonter ou réduire les limitations de diffusion dans les zéolites est important pour améliorer leurs performances catalytiques et leurs capacités séparation. Le présent sujet de doctorat rapporte la préparation de zéolites avec une porosité accrue par la méthode de post-synthèse « etching ». Ce travail vise à créer une porosité secondaire (mésopores) liée à la microporosité native sans altération des propriétés intrinsèques de zéolites. Trois types de zéolites de différentes tai… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : V. Valtchev; J. Gilson; T. Mineva; L. Pinard; S. MintovaRapporteurs / Rapporteuses : T. Mineva; L. PinardPrésident du jury : N. Nesterenko
EtchingGravureHierarchicalMesoporosityMésoporositéSystèmes hiérarchiquesZeolites
soutenu le 14/12/2020
Ce travail visait à développer et à évaluer une nouvelle méthode d'investigation du transport de matière dans les catalyseurs à base de zéolithes. Elle consiste en la combinaison de l'analyse gravimétrique et de la spectroscopie infrarouge. La première permet d'évaluer la diffusion de la phase gazeuse vers toute la porosité, tandis que la spectroscopie IR permet d'évaluer sélectivement la diffusion vers les sites actifs des zéolithes situés dans les micropores, en suivant l'évolution de leur taux couverture par la sonde moléculaire. Une méthode originale de traitement des données, basée sur l'inversion des équations intégrales décrivant les courbes cinétiques d'absorption ou les spectres infrarouges enregistrés au cours de l’adsorption, a également été développée. Ces méthodes ont été appl… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. Travert; A. Vimont; B. Louis; S. Bourrely; T. Belin; G. PirngruberRapporteurs / Rapporteuses : J. Bellat; B. LouisPrésident du jury : J. Bellat
Analyse gravimétriqueCatalytic crackingCraquage cataytiqueDiffusionDiffusion (physique)Gravimetric analysisGravimétrie (chimie analytique)Hierarchical zeoliteInfrared spectroscopyMatériaux à base de zéolithe
soutenu le 10/11/2020
Le développement de catalyseurs zéolithiques contenant des métauxrésilients et stables, et qui soient en mesure de supporter des conditions catalytiquesdifficiles représente un jalon requis pour l’industrialisation de nombreux procédéscatalytiques liés à la transition énergétique, et à l’usage de ressources chimiquesrenouvelables, ou n’émettant que peu de gaz à effet de serre. La stabilité deszéolithes contenant des métaux lorsqu’elles sont exposées à des conditionscatalytiques difficiles est principalement régulée par la façon dont le métal a étéintroduit dans le support zéolithique. En fonction des espèces métalliques présentes,la résilience du matériau contre la démétallation, le frittage, ou l’amorphisation de lastructure cristalline peut être changée. Au cours de cette thèse de doctor… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Mintova; J. Gilson; L. Pinard; D. Minoux; C. AquinoRapporteurs / Rapporteuses : B. Louis; L. PinardPrésident du jury : B. Louis
Aromatisation du méthaneDéshydrogénationIsomorphous substitutionMDAMethane dehydroaromatizationMFIMolybdenumMolybdèneMéthaneSubstitution isomorphe
soutenu le 18/12/2019
Ce travail porte sur l’étude des mécanismes de réaction du silane TESPT – un agent de couplage très utilisé dans l’industrie pneumatique – avec la silice en présence de 1,3-diphénylguanidine (DPG), un accélérateur utilisé lors de l’étape du mélangeage. Dans ce but, nous avons étudié par spectroscopie IR et par modélisation multivariée les interactions de chacun ces deux composés seul, puis les deux composés en mélange, à la surface de la silice en fonction de la température.Les résultats obtenus montrent que la réactivité du TESPT d’une part et de la DPG d’autre part, peut être modélisée de manière satisfaisante par trois composantes, que ces composés soient seuls ou en mélange sur la silice. Nous avons vérifié que Le TESPT subit au-delà de la température ambiante préalablement une réactio… voir plus
DirectionA. Travert
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. Travert; G. Costentin; S. Cristol; M. CoutyRapporteurs / Rapporteuses : G. Costentin; S. CristolPrésident du jury : G. Costentin
13-diphenylguanidine (DPG)AdsorptionAnalyse multivariéeBis [3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfane (TESPTChemometric methodsChimiométrieCinétique chimiqueCo-condensationGrafting
soutenu le 17/12/2019
Ce travail de thèse a permis d’obtenir une caractérisation à l’échelle atomique des feuillets (Co)MoS2 et (Ni)WS2 de catalyseurs d’hydrotraitement supportés sur alumine et de déterminer l’impact d’un additif organique, l’acide citrique (CA). Dans cette étude des techniques avancées ont été mises en œuvre telles la caractérisation par adsorption de CO à basse température suivie par spectroscopie IR (IR/CO), des calculs DFT et des observations par microscopie électronique haute résolution en mode transmission et par STEM HAADF.Sur les catalyseurs non promu à base de W et de Mo, l’adsorption de CO permet de discriminer les sites des bords M- et des bords S- des feuillets de TMS. La détermination des coefficients d’extinction molaire des bandes liées au CO adsorbé permet de déduire la morpholo… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : F. Maugé; L. Oliviero; C. Geantet; V. Briois; T. Alphazan; E. Vogt; É. DeversRapporteurs / Rapporteuses : C. Geantet; V. BrioisPrésident du jury : X. Portier
Acide citriqueBisulfure de molybdèneCalcul DFTCitric acidCoMoSDFT calculationsHR STEM-HAADFHydrotraitementHydrotreatmentIR spectroscopy
soutenu le 18/11/2019
L’objectif de ce travail consiste à préparer des zéolithes à petits micropores en utilisant une voie de synthèse « verte ». Pour cela, il a été choisi de synthétiser directement des nanocristaux de zéolithe CHA et RHO sans agent organique structurant, avec un rapport Si/Al le plus adéquat pour la séparation du CO2 du CH4. La réduction de la taille des cristaux leur confère une meilleure stabilité et augmente la surface d’échange entre le matériau et les gaz. La première partie concerne l’élaboration d’une nouvelle voie de synthèse. Des nanocristaux compris entre 30 et 200 nm avec un rapport Si/Al variant de 1,4 à 2,6 ont été obtenus. Dans la seconde partie, l’analyse cristallographique des zéolithes RHO et CHA sous les formes hydratées et déshydratées est présentée. Des méthodes d’analyses… voir plus
DirectionS. Mintova; P. Boullay
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Mintova; P. Boullay; P. Roussel; B. Louis; N. NesterenkoRapporteurs / Rapporteuses : P. Roussel; B. LouisPrésident du jury : J. Gilson
ChabaziteChimie verteCO2 adsorptionCO2 In-situ PXRDGaz — Absorption et adsorptionMatériaux poreuxNanozeolitesNanozéolithesOSDA-freePEDT
soutenu le 19/12/2018
Dans la technologie à l'hydrogène, l'oxydation préférentielle du CO en excès d'hydrogène (réaction PrOx) est un processus important pour l'obtention d'hydrogène sans CO pour les piles à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFC). Les catalyseurs à base de PtCu sont l’un des systèmes les plus étudiés pour les dispositifs mobiles en raison de leur bilan d’activité / sélectivité élevé et de leurs propriétés chimiques et mécaniques appropriées pour les procédures de démarrage / arrêt dans les conditions de fonctionnement des processeurs de combustible.Récemment, l'utilisation de catalyseurs bimétalliques Pt-Cu avec une activité et une sélectivité excellentes vis-à-vis de l'oxydation du CO a été rapportée pour la réaction PrOx. Cependant, la nature des phases actives et le rôle des de… voir plus
DirectionM. Daturi
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Daturi; J. A. O. Gordon; E. Borfecchia; N. Bion; T. R. ReinaRapporteurs / Rapporteuses : J. A. O. Gordon; E. BorfecchiaPrésident du jury : J. S. J. Ferrer
APXPSCopperCuivreFTIRNanoparticlesNanoparticulesPlatinePlatinumSpectroscopie infrarouge à transformée de FourierXAS
soutenu le 05/12/2018
Les oxydes de métaux de transition lamellaires peuvent servir de catalyseurs pour la conversion de la biomasse, mais leur développement nécessite une meilleure compréhension de leurs propriétés. En conséquence, plusieurs matériaux lamellaires, tels que HNbMoO6, HNbWO6, H2W2O7 et H2WO4, ainsi qu'un nouveau type d'oxydes en couches basés sur Nb et W et caractérisés par des phases d'Aurivillius “en escalier” ont été largement caractérisés notamment par spectroscopie DRX et spectroscopie Raman. La possibilité de convertir les solides précurseurs au lithium ou bismuth en phases protonées a été étudiée. Ces oxydes ont la spécificité d'intercaler des molécules entre les couches, ce qui peut contribuer à l’activité catalytique en phase liquide. Pour identifier les rôles respectifs de l’intercalati… voir plus
DirectionG. Clet
JuryExaminateurs / Examinatrices : G. Clet; M. Daturi; G. Costentin; S. Loridant; P. Boulay; N. TanchouxRapporteurs / Rapporteuses : G. Costentin; S. LoridantPrésident du jury : M. Daturi
25-hexanediol.5-hexanediol dehydrationAcidityCatalyse hétérogèneComposés lamellairesDéshydratation du 2Heterogeneous catalysisHNbMoO6Intercalation
soutenu le 16/11/2018
Les propriétés des nanozéolithes, à savoir leur grande surface, leur stabilité hydrothermale et leur nature non toxique, permettent leur utilisation dans des applications prospectives, notamment la biomédecine (capteurs, administration de médicaments et de gaz) et la microbiologie (agents antibactériens). De nombreuses recherches ont été consacrées à l’étude de nouvelles applications biomédicales utilisant des matériaux zéolithiques, toutefois leur plein potentiel n’a toujours pas été pleinement dévoilé.Il est bien connu que la résistance croissante aux traitements établis de tumeurs et d’infections bactériennes par radiothérapie et antibiotiques est un problème de première importance. Par conséquent, le développement de nouvelles stratégies thérapeutiques pour résoudre ces problèmes est t… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : V. Valtchev; S. Mintova; C. Martineau-Corcos; F. D. Renzo; S. ValableRapporteurs / Rapporteuses : C. Martineau-Corcos; F. D. RenzoPrésident du jury : M. Jaber
Applications biomédicaleBiomedical applicationsDélivrance de gazGas deliveryHôpitaux — DésinfectionMicrobiologieMicrobiologyNanozeolitesNon-toxicNon-toxique
soutenu le 25/10/2018
Ce travail s’intéresse à l’étude de l’adsorption sélective du phénol dans des solutions d’hydrocarbures pour la purification des biocarburants issus de la biomasse de la 2ème génération. L’objectif de ce travail est de proposer, à l’aide d’une approche expérimentale et théorique, un adsorbant présentant à la fois une grande capacité d’adsorption du phénol, une sélectivité envers le phénol même en présence d’autres composés aromatiques ainsi qu’un bon pouvoir régénératif dans des conditions douces.Plusieurs familles d’adsorbants sont étudiées : des zéolithes Y et USY avec différents cations de compensation de charge (H+ et Na+) et différentes proportions de la surface micro et de mésoporeuse, des solides siliciques ayant des variables teneurs en groupement silanols et du charbon actif comme… voir plus
DirectionF. Maugé
JuryExaminateurs / Examinatrices : F. Maugé; Y. Pouilloux; G. Lefèvre; B. Prélot; K. ThomasRapporteurs / Rapporteuses : Y. Pouilloux; G. LefèvrePrésident du jury : M. Thomas
Acid sitesAdsorptionBiocarburantsBiocarburants 2ème générationInfrared spectroscopyPhenol 2nd generation biofuelPhénolSites acidesSpectroscopie infrarougeZeolites
soutenu le 08/06/2018
Une pénurie de C4 s'est produite au cours des dernières années en partie à cause de la révolution naissante du gaz de schiste. Le faible coût et la grande abondance de cette source d'énergie nouvellement découverte sont rapidement devenues un facteur de changement pour l'industrie chimique. Bien que la concurrence avec cette source d'énergie non renouvelable ne soit pas une tâche facile, ses lacunes, telles qu'une production minimale en C3 et en C4, créent de nouvelles opportunités pour les molécules biosourcées. Dans ce travail, nous rapportons la conversion nouvellement découverte du (bio) isobutanol en n-butènes sur un catalyseur zéolitique. Ce catalyseur conduit à un rendement exceptionnel en butènes linéaires, ce qui est paradoxal car la FER est un catalyseur bien connu pour l'isoméri… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : J. Gilson; A. Travert; A. Khodakov; B. Louis; M. Dusselier; T. Amaroli; S. Maury; D. MinouxRapporteurs / Rapporteuses : A. Khodakov; B. LouisPrésident du jury : A. Khodakov
Bio-isobutanolButenesButèneFerrieriteFT-IR

Study of new porous materials by NMR

Chimie 2018 Shrikant Kunjir

soutenu le 17/01/2018
Les zéolites sont des «tamis moléculaires» connus pour leurs nombreuses applications en adsorption, échange d'ions et catalyse. Dans cette thèse, nous nous sommes concentrés sur l'étude de quelques questions liées à la synthèse et à la post-synthèse de la zéolithe, qui ne sont pas encore résolues par d'autres techniques.La RMN a été l'outil principal dans ce travail, donnant accès à des informations structurales locales sur les nanocristaux même lorsque les techniques de diffraction trouvent leurs limites. Elle peut également être utilisée pour étudier la porosité en utilisant l'adsorption de molécules sondes, et en particulier, le xénon est connu comme une bonne molécule pour cet objectif. En effet, l'isotope 129Xe peut être hyperpolarisé pour augmenter la sensibilité de détection, et il… voir plus
DirectionC. Fernandez
JuryExaminateurs / Examinatrices : C. Fernandez; L. L. Pollès; C. Martineau-Corcos; S. Mintova; A. VicenteRapporteurs / Rapporteuses : L. L. Pollès; C. Martineau-CorcosPrésident du jury : F. Fayon
2D EXSY129Xe NMRChimie de l'état solideHyperpolarisationHyperpolarizationPompage optiquePorosityPorositéRMN du 129XeRMN à l’état solide
soutenu le 19/12/2017
L'influence de l'effet de support sur la formation des phases de sulfure, c'est-à-dire la morphologie, la dispersion des sites, la structure et l'activité catalytique pour les catalyseurs d'hydrotraitement a été étudiée. L'étude a débuté par des catalyseurs au Mo et a été suivie par des catalyseurs CoMo supportés sur de la silice d'alumine et de l'oxyde de titane. L'effet de support semble être le facteur clé pour contrôler la morphologie des feuilles de MoS2. La morphologie a été étudiée en utilisant une technique puissante appelée IR / CO, c'est-à-dire une adsorption de CO suivie par une spectroscopie FTIR. Cette méthode permet de distinguer deux types de bord exposés sur les feuilles MoS2 dites M- et S-edge et permet ensuite l'étude de la morphologie par le rapport S / M-edge. Ainsi, po… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : L. Oliviero; F. Maugé; J. V. Lauritsen; F. Richard; B. G. Pawelec; C. LamonierRapporteurs / Rapporteuses : J. V. Lauritsen; F. Richard; B. G. PawelecPrésident du jury : A. Travert
Bisulfure de molybdèneBord MBord SCatalyseCatalyse asymétriqueCatalyseursCatalysisCatalystCobaltCoMoS
soutenu le 04/12/2017
Dans le cadre de la réduction des émissions de gaz à effet de serre, une des approches possibles consiste en l’utilisation de membranes pour séparer le CO2 de mélanges gazeux. Durant ce travail de thèse, la séparation CO2 / N2 dans des conditions de post-combustion a été étudiée pour des membranes à matrice mixte composées de matériaux organométalliques poreux, les MOF, insérés dans des polymères. Plus spécifiquement, la thèse porte sur la caractérisation de ces membranes à l’aide des spectroscopies vibrationnelles (IR et Raman). Différentes membranes polymériques et membranes à matrice mixte basées sur des polymères commerciaux comme le Matrimid ou le PEBAX ou des nouveaux polymères comme le PIM-1 ou 6FDA-DAM plus performants ont ainsi été étudiées. La spectroscopie Raman a d’abord été ut… voir plus
DirectionM. Daturi; G. Clet
JuryExaminateurs / Examinatrices : M. Daturi; G. Clet; L. Hadjiivanov; G. D. Weireld; S. BourrellyRapporteurs / Rapporteuses : L. Hadjiivanov; G. D. WeireldPrésident du jury : S. Mintova
AdsorptionAzoteCO2/N2 separationDiffusion (physique)Dioxyde de carboneIn situ and operando infrared spectroscopyMembranes de séparation des gazMembrane à Matrice Mixte (MMM)Metal-organic frameworksMixed Matrix Membrane (MMM)
soutenu le 06/06/2017
Les objectifs principaux de ce travail étaient d'étudier la nature des composés de cuivre formés dans les nano-zéolithes en utilisant deux approches: (i) incorporation directe du Cu via une synthèse mono pot et (ii) incorporation post-synthèse du Cu suivi par une réduction chimique. Une étude détaillée de l'évolution des espèces de cuivre dans la suspension de nano-zéolithe LTL réduite avec de l'hydrazine a révélé la formation de nanoparticules de cuivre avec des dimensions limitées par la taille de canaux et des cages de la zéolithe. Cependant, avec un temps de réduction prolongé, les NPs de Cu ont tendance à migrer vers la surface de la zéolithe en raison de leur forte mobilité dans les milieux aqueux, et donne lieu à de grosses particules de cuivre, tout en conservant la structure de la… voir plus
DirectionS. Mintova; V. D. Waele
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Mintova; V. D. Waele; T. Babeva; T. M. Nenoff; M. DaturiRapporteurs / Rapporteuses : T. Babeva; T. M. Nenoff
CopperCopper nanoparticlesCouches mincesCuivreFilms mincesNanocristaux des zéolitheNanoparticules de cuivreSpectroscopie femtosecondeSpectroscopie infrarouge à transformée de FourierSpectroscopie ultraviolette sous vide
soutenu le 25/10/2016
Notre dépendance à l'égard des combustibles fossiles et la diminution des ressources pétrolières nous imposent la recherche de sources renouvelables d'énergie et de produits chimiques. La synthèse Fischer-Tropsch permet de répondre à la demande en carburants propres et renouvelables grâce à l'utilisation de gaz de synthèse issu de la biomasse. L'objectif de ce travail est de contribuer à la compréhension du mécanisme de l'hydrogénation du CO sur des catalyseurs au cobalt et à l'identification du site actif par des études spectroscopiques DRIFTS operando. Ce système permet d'observer les différentes espèces adsorbées à la surface du catalyseur pendant la réaction : CO pontés et linéaires, formiates, carboxylates et hydrocarbures. Nos travaux ont montré qu'une fraction des formiates dits « r… voir plus
DirectionF. Meunier; N. Guilhaume
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. KhodakovRapporteurs / Rapporteuses : F. Epron; F. Thibault-StarzykPrésident du jury : P. Fongarland
Bridged COCatalyseurs au cobaltChloreChlorineCobaltCO hydrogenationCO linéairesCO pontésDRIFTS operandoFormates
soutenu le 01/01/2016
La combinaison de la spectroscopie RMN 129Xe avec des techniques de hyperpolarisation, afin d’améliorer sa sensibilité, a poussé les limites des applications et l’utilité des études du RMN 129Xe. Cette thèse décrit la conception et la mise en œuvre d’un dispositif d’hyperpolarisation de 129Xe basé sur la technique de pompage optique, en utilisant le rubidium comme un moyen pour transférer la polarisation au spins nucléaires de xénon. Grâce à ce dispositif d’hyperpolarisation, capable de fournir un flux continu de 129Xe hyperpolarisé en circuit fermé directement au sein de spectromètre RMN, différents types de matériaux poreux ont été étudiés. En outre, la faisabilité de RMN 129Xe en milieu liquide ionique est également montrée. En termes de developpement technique, l’idée de ultrafast RMN-… voir plus
DirectionC. Fernandez
JuryExaminateurs / Examinatrices : C. Fernandez; A. Gédéon; J. Senker; B. Alonso; I. Dez; A. VicenteRapporteurs / Rapporteuses : A. Gédéon; J. SenkerPrésident du jury : A. Gédéon
129Xe hyperpolariséPompage optiquePorositéSpectroscopie de la résonance magnétique nucléaireUltrafast HP-2D-NMR
soutenu le 01/01/2016
En ce qui concerne les émissions de NOX, le secteur automobile, et en particulier le moteur Diesel, est le plus polluant. Une technologie mise en place pour réduire ces NOX en N2, consiste en l’ajout d���un additif (AdBlue®) précurseur du réducteur NH3. Cependant, cette technologie présente quelques contraintes en termes de sécurité, efficacité et les catalyseurs utilisés sont souvent chers ou toxiques. Cette étude traite de l’utilisation alternative de l’acétylène (C2H2) comme réducteur pour éliminer les NOX. Cet hydrocarbure possède une efficacité notable en utilisant des matériaux catalytiques de type zéolithes. Cependant la nature des espèces intermédiaires dans la boucle catalytique n’a pas été encore éclaircie. De plus, la sélectivité du procédé doit être améliorée pour atténuer la f… voir plus
DirectionO. Marie
JuryExaminateurs / Examinatrices : O. Marie; C. Dujardin; X. Courtois; C. M. F. D. B. HenriquesRapporteurs / Rapporteuses : C. Dujardin; X. CourtoisPrésident du jury : C. Dujardin
AcétylèneMétaux de transitionOxydes d'azoteRéduction catalytiqueZéolites
soutenu le 01/01/2016
Ce travail rapporte la caractérisation par spectroscopie infrarouge de trois solides poreux organiques-inorganiques de type MOF (Metal Organic Framework) dénommés MIL-100(X) (MIL : Matériaux de l’Institut Lavoisier) avec X= Al3+, Fe3+ et Cr3+. Les deux premières parties décrivent l’étude du MIL-100(Fe) synthétisé selon deux modes de préparation différents. Il est montré que la réduction des centres métalliques Fe3+ en sites Fe2+CUS du matériau résulte d'une décarboxylation réductrice du ligand trimésate. De plus, le MIL-100(Fe) synthétisé à partir de nitrate de Fer révèle l'existence de groupements Fe-OH en grande quantité à l'origine de la plus forte réductibilité de ce matériau. Il est montré que l'interaction de ces hydroxyles avec des molécules de NO2 générées par la décomposition du p… voir plus
DirectionA. Vimont
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. Vimont; M. Daturi; N. Steunou; C. Lamberti; G. Maurin; D. VilleminRapporteurs / Rapporteuses : N. Steunou; C. LambertiPrésident du jury : M. Daturi
Catalyse hétérogèneMetal-organic frameworksSpectroscopie infrarouge à transformée de Fourier
soutenu le 01/01/2016
Dans cette thèse, nous avons étudié le craquage monomoléculaire d’alcanes légers (C3-C7) par des zéolithes de structure différentes par spectroscopie IR operando. Cette technique permet de mesurer directement le taux de couverture des sites actifs par l’alcane ainsi que les vitesses intrinsèques de craquage monomoléculaire. Ces donnée peuvent ensuite être utilisées pour déterminer la thermodynamique de l’adsorption (〖∆H〗_ads and 〖∆S〗_ads) et les paramètres cinétiques intrinsèques (E_a and 〖∆S〗^‡), permettant ainsi d’établir l’origine des variations des vitesses apparentes de craquage avec la taille de l’alcane ou la taille des pores de la zéolithe. Notre étude montre que les ces variations de vitesses apparentes sont essentiellement déterminées par l’entropie d’activation (〖∆S〗^‡), tandis… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. Travert; F. Maugé; A. Galarneau; C. Lamberti; C. Chizallet; R. F. WormsbeherRapporteurs / Rapporteuses : C. LambertiPrésident du jury : A. Galarneau
AdsorptionAlcanesCinétique chimiqueCraquage catalytiqueLiaisons hydrogèneRéactions monomoléculairesSpectroscopie infrarougeThermodynamiqueZéolites
soutenu le 01/01/2016
Les élastomères polysulfure sont obtenus à partir d’oligomères hautement réactifs, appelés polysulfures liquides, en présence d’un agent oxydant, le dioxyde de manganèse (MnO2). S’il est connu que le polysulfure liquide réticule à travers une réaction d’oxydoréduction, la question du mécanisme de réticulation est toujours ouverte. Dans ce travail, la réaction de réticulation a été suivie en temps réel par spectroscopie infrarouge et rhéologie. La spectroscopie infrarouge a permis de mieux comprendre le mécanisme à travers l’étude de l’évolution des spectres au cours de la réticulation. Le lien entre la modification des fonctions chimiques et l’évolution des propriétés viscoélastiques du matériau a été possible en combinant ces observations spectroscopiques aux données rhéologiques. Les rés… voir plus
DirectionA. Travert; L. L. Pluart
JuryExaminateurs / Examinatrices : A. Travert; L. L. Pluart; J. Dupuy; B. Lanson; P. Médéric; C. Chevalier; V. Blasin-AubeRapporteurs / Rapporteuses : J. Dupuy; B. LansonPrésident du jury : J. Dupuy
ChimiométrieDioxyde de manganèsePolymérisationPolysulfuresRhéologieRéactivité (chimie)Spectroscopie infrarougeÉlastomères
soutenu le 01/01/2016
Les zéolites ont de nombreuses applications dans l'industrie chimique et pétrochimique en tant que catalyseurs et adsorbants en raison de leurs canaux réguliers et des cavités avec des tailles inférieures à 2 nm, de grandes surfaces, une forte acidité, et une sélectivité de forme. Cependant, l'inconvénient est que l'absorption et le rendement catalytique de zeolites est souvent compromise en raison du fait que les réactifs et les produits peuvent être confrontés à de graves limitations de la diffusion intra-pores. Par conséquent, une variété d'approches ont été conçues afin de réduire les restrictions de diffusion et d'améliorer les performances des zéolites. Les méthodes les plus couramment utilisées sont la diminution de la taille des particules des cristaux de zéolite, et l'introduction… voir plus
DirectionV. Valtchev
JuryExaminateurs / Examinatrices : V. Valtchev; M. Jaber; P. Massiani; L. Tosheva; J. GilsonRapporteurs / Rapporteuses : P. Massiani; L. ToshevaPrésident du jury : M. Jaber
FluoruresMethanol-oléfinesMordéniteZéolie BêtaZéolite LZéolites
soutenu le 01/01/2015
La réduction de la taille des particules du micromètre à l'échelle du nanomètre conduit à des changements importants des propriétés des matériaux, qui ont un impact sur la performance de zéolites dans les domaines d'application classiques. Les nanoparticules de zéolite avec des architectures de pore diverses, de grande surface externe, de taille et de morphologie définies peuvent fournir des cristaux de haute qualité pour des études fondamentales comme la préparation de suspensions colloïdales, de films minces de qualité optique, les membranes et morphologies auto-soutenues. Dans ce travail, une attention particulière est portée sur l'étude du mécanisme de la synthèse en suspension de nanocristaux de zéolite sans agents structurants organiques et de leurs applications avancées. Par ailleur… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : V. Valtchev; S. Mintova; M. Jaber; T. Mineva; V. D. WaeleRapporteurs / Rapporteuses : M. JaberPrésident du jury : T. Mineva
AbsorptionNanocristauxProduits de contrasteSynthèse (chimie)Synthèse hydrothermaleTests de toxicitéZéolitesÉchange d'ions
soutenu le 01/01/2014
Pour répondre aux exigences réglementaires, les constructeurs automobiles mettent en œuvre des solutions adaptées. Ainsi, la technologie SCR, système de réduction sélective des NOx, a été développée et intégrée aux lignes d’échappement Diesel. Elle consiste en des injections d’urée, réalisées à partir de 180°C, pour produire in situ de l’ammoniac permettant de réduire sélectivement les NOx en N2. Une solution potentiellement intéressante consiste à trouver des catalyseurs diminuant la teneur en NOx aux basses températures directement grâce aux réducteurs présents dans les émissions moteur. L’état de l’art décrit le potentiel des catalyseurs Ag/Al2O3 et Pd/Al2O3-TiO2. Après avoir étudié leurs propriétés superficielles, ces formulations ont été testées dans des conditions représentatives d’u… voir plus
ArgentBasses températuresCatalyse hétérogèneOxydes d'azotePalladiumSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2014
L’influence d’additifs et des conditions de sulfuration sur la morphologie des phases sulfures de catalyseurs d’hydrotraitement a été étudiée. La distinction entre les deux types de bord exposés par les feuillets de MoS2 a été réalisée par adsorption de monoxyde de carbone suivie par spectroscopie Infrarouge (IR/CO). Il a été montré que l’ajout d’acide citrique, au cours de l’imprégnation, permettait de modifier la morphologie des feuillets de MoS2. Ainsi, en absence d’agent chélatant, les feuillets sont de morphologie triangulaire et exposent principalement un seul type de bords dit de type M. L’ajout d’agent chélatant conduit à une morphologie hexagonale exposant des bords à la fois de type M et de type S. Nos travaux ont alors permis de montrer que les deux types de bord présentaient de… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : L. Oliviero; F. Maugé; J. Gilson; E. Hensen; D. Laurenti; P. RaybaudRapporteurs / Rapporteuses : E. Hensen; D. LaurentiPrésident du jury : J. Gilson
Acide citriqueCatalyseurs d'hydrotraitementMatériaux — Effets des hautes pressionsMonoxyde de carboneRelations structure-activitéSpectroscopie infrarouge à transformée de Fourier
soutenu le 01/01/2014
Ce travail vise à étudier les relations entre l’état de surface de l’alumine-, l’acidité de l’alumine chlorée (1%pds) et les performances en reformage catalytique du catalyseur associé (Pt/Al2O3-Cl). Il apparaît que l’état de surface de l’alumine, caractérisé par spectroscopie IR, est fortement lié à la morphologie de la boehmite de départ, dont les proportions de faces cristallographiques ont pu être quantifiées par DRX. Différentes conditions de mise en forme et de traitement thermique ont été appliquées à chaque boehmite afin d’obtenir des extrudés d’alumine de caractéristiques texturales similaires. Ces traitements affectent aussi l’état de surface de l’alumine. La remise dans l’eau des extrudés, étape nécessaire pour l’imprégnation de la phase métallique, tend à niveler ces différenc… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : F. Maugé; J. Gilson; C. Fernandez; C. Chanéac; F. Epron; S. Lacombe; M. Boualleg; A. QuoineaudRapporteurs / Rapporteuses : C. Chanéac; F. EpronPrésident du jury : C. Fernandez
AcidesAlumineCatalyseChloreHydroxyleRayons X — DiffractionReformage catalytiqueSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2014
Les zéolithes (aluminosilicates microporeux) et en particulier ceux de taille nanométriques ont un fort potentiel pour diverses applications, tels que les composés électroniques, les systèmes hôte/invité, la libération contrôlée de médicaments, les dépôts optiques, les détecteurs, les systèmes photovoltaïques, etc. En plus de leurs petites tailles de particules, les zéolithes de taille nanométrique possèdent une importante surface d’aire externe, une porosité définie, des propriétés de surface contrôlable, des chemins de diffusion courts et une grande stabilité en suspension colloïdale. Les objectifs principaux de cette thèse ont été de préparer des zéolithes de taille nanométrique (de diamètre cristallin inférieur à 100 nm), d’optimiser les procédures de synthèse et de démontrer les perfo… voir plus
DirectionS. Mintova
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Mintova; B. Witulski; S. Valange; T. Mineva; V. D. Waele; V. ValtchevRapporteurs / Rapporteuses : S. Valange; T. MinevaPrésident du jury : B. Witulski
AdsorptionCouches mincesMatériaux nanostructurésSynthèse hydrothermaleZéolites
soutenu le 01/01/2014
Les zéolithes de taille nanométrique sont de plus en plus utilisées pour de nombreuses applications potentielles et avancées grâce à leurs propriétés uniques : diversité de taille de pores, surface spécifique élevée, micro/mesoporosité combinées, morphologie et taille de particules bien définies, etc. . . En plus de leurs domaines d’utilisation classique dans la catalyse, la séparation et l’échange ionique, les zéolithes de taille nanométrique assemblés sous forme de couches minces ou de structures tridimensionnelles trouvent de nouvelles applications en tant que dispositifs optiques, des membranes de séparation et des microréacteurs pour le confinement des composés chimiques sensibles. Dans ce travail, la synthèse et la préparation des zéolithes de taille nanométrique sans agent structura… voir plus
DirectionS. Mintova
JuryExaminateurs / Examinatrices : S. Mintova; J. Gilson; P. Massiani; I. Naydenova; B. WitulskiRapporteurs / Rapporteuses : P. Massiani; I. NaydenovaPrésident du jury : J. Gilson
Chimie de l'environnementCouches mincesFibres naturellesHuile de palmeMétaux lourdsPesticidesPropriétés optiquesZéolites

Synthèse In-Situ de Zéolithes Embryonnaires sur Matrices Poreuses

Chimie théorique, physique, analytique 2014 Kok-Giap Haw

soutenu le 01/01/2014
Cette thèse porte en premier lieu sur la synthèse de zéolithes embryonnaires via la zéolithisation de matrices silice-alumine initialement amorphes. L’objectif final du travail est la préparation de catalyseurs pour la conversion de molécules volumineuses dont la transformation est limitée par des limitations diffusionnelles. Trois voies de synthèse différentes ont été étudiées dans ce but. L’étude commence par la zéolithisation de matrices silice-alumine amorphes par cristallisation de matériau de type FAU sous traitement hydrothermal en solution alcaline. Une extension de l’étude par cristallisation de zéolithe de type pentasil sur la matrice est également obtenue. Les étapes couvertes incluent la sélection, le prétraitement et la caractérisation des matrices, la préparation des composit… voir plus
JuryExaminateurs / Examinatrices : V. Valtchev; J. Gilson; M. Jaber; C. Gerardin; C. Pham-Huu; N. Nesterenko; J. GoupilRapporteurs / Rapporteuses : C. Gerardin; C. Pham-HuuPrésident du jury : M. Jaber
Catalyse hétérogèneCompositesCristallisationMatériaux amorphesMatériaux poreuxZéolites

Utilisation de pétrole de schiste pour la production de carburants liquides

Chimie théorique, physique, analytique 2013 Ana Isabel Borralho Neto

soutenu le 01/01/2013
La transformation d'un échantillon de schiste bitumineux originaire du bassin d'Autun dans le Massif Central, France, a été étudiée sous chauffage micro-ondes et conventionnel. Les deux méthodes ont conduit à des produits liquides similaires. Cependant, la consommation d’énergie en utilisant des micro-ondes a été beaucoup plus faible. L'influence de la vapeur d'eau dans la décomposition du schiste bitumineux a été étudiée sous irradiation micro-ondes. Les échantillons de schistes bitumineux ont été mélangés avec de la zéolithe BEA pour étudier l'effet du caractère acide de ce solide sur la transformation du schiste et sur les caractéristiques des produits obtenus. Le rendement en produits liquides a diminué dans ces conditions, avec une augmentation de la production de coke. L’analyse des… voir plus
DirectionF. Thibault-Starzyk; C. M. F. D. B. Henriques
Chauffage diélectriqueCraquageHuiles de schisteMicro-ondesSchistes bitumineuxSpectroscopieZéolites
soutenu le 01/01/2013
L'utilisation de biomasse lignocellulosique pour la production de carburant ne peut se faire sans transformation préalable des composés oxygénés obtenus suite à son hydrolyse. Ce travail de thèse est centré sur l'étude de catalyseurs hétérogènes pour la réaction d'aldolisation afin de comprendre le fonctionnement du catalyseur hétérogène et d'établir une relation entre sa structure et son activité. Dans cet objectif, l'aldolisation hydrogénante de l'acétone en phase gazeuse en tant que réaction modèle a été étudiée. L'essentiel du travail a résidé dans la recherche et l'identification de catalyseurs bifonctionnels stables et permettant d’optimiser le couplage aldolique vers des molécules à longue chaîne carbonée et linéaires. Tout d'abord des zéolithes basiques ont été envisagées mais leur… voir plus
DirectionA. Travert; F. Meunier
AcétoneAldolisationBiomasseCatalyse hétérogèneCatalyseursOxydes mixtesZéolites
soutenu le 01/01/2011
Cette thèse a pour objectif de caractériser et comprendre l'impact du vieillissement sur l'évolution de l'efficacité des différentes fonctionnalités d'un piège à NOx. L'approche repose sur l'étude d’un catalyseur commercial en associant la caractérisation sur banc gaz synthétique des fonctionnalités du piège à NOx à l'état frais et après différentes conditions de vieillissement, la mise en œuvre d'analyses physico-chimiques, ainsi que la réalisation d'essais FTIR en conditions in-situ et operando. Après vieillissement thermique, la fonction de stockage des NOx est impactée par deux facteurs principaux : le frittage du platine, et celui du support oxyde. Le frittage du platine a plusieurs effets : il diminue le pouvoir oxydant du système (donc la quantité de NO2 formé, intermédiaire essenti… voir plus
DirectionM. Daturi
Banc à gaz synthétiquesCatalyseursMatériaux — DétériorationSpectroscopie infrarouge à transformée de FourierSulfatation
soutenu le 01/01/2011
Ce travail rapporte la caractérisation par spectroscopie infrarouge in situ d’une famille iso-structurale de quatre solides poreux organiques-inorganiques de type MOF (MOF : Metal Organic Framework) dénommés MIL-100(X) (MIL pour Matériaux de l’Institut Lavoisier) avec X= Al3+, Fe3+, Al3+ et V3+. Les caractérisations des centres métalliques et des propriétés acido-basiques ont été réalisées pour différentes températures d’activation des matériaux par ajouts ou non de molécules sondes telles que CO, CO2, CD3CN, pyridine et propyne. La première partie, portant sur l’étude du MIL-100(Cr), révèle l’absence de sites basiques de force notable, mais la présence de centres acides de Lewis Cr3+ localisés sur les trimères. L’adsorption d’eau ou d’alcools transforme ces sites en sites acides Bronsted… voir plus
DirectionA. Vimont
Acides de LewisComposés de coordinationGaz — Absorption et adsorptionMatériaux poreuxMonoxyde de carbonePyridineSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2011
La conversion de la biomasse ligno-cellulosique en carburants liquides peut être réalisée par traitement des bio-huiles obtenues par pyrolyse de cette biomasse. Ces bio-huiles subissent une HydroDésOxygénation (HDO) en présence de catalyseurs d’hydrotraitement conventionnels, et l’oxygène est éliminé sous forme d’eau ou d’oxydes de carbone. Le problème de la stabilité de ces catalyseurs en présence de composés phénoliques et d’eau, produit principal de la réaction d’HDO, est un des points clés dont dépend la viabilité du procédé. La stabilité des catalyseurs (Co)Mo sulfurés a été étudiées par adsorption de composés oxygénés ((éthyl)phénol, guaiacol, eau), et de CO, suivie par spectroscopie infrarouge. Sur un catalyseur CoMo/Al2O3 sulfuré, les composés oxygénés interagissent principalement… voir plus
DirectionF. Maugé; L. Mairey
Catalyseurs au cobaltMonoxyde de carbonePhénolsSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2011
L’influence de l’utilisation d’additifs et des conditions de sulfuration sur la quantité et la nature des phases sulfures de catalyseurs d’hydrotraitement a été étudiée. La méthodologie utilisée pour cette étude consiste à comparer les activités catalytiques mesurées en hydrodésulfuration du thiophène et en hydrodéazotation de la 2,6-dimethylaniline à la quantification des sites de la phase sulfure réalisée par adsorption de monoxyde de carbone suivie par spectroscopie Infrarouge. Trois additifs ont été étudiés dans des conditions standards de sulfuration : le phosphore, l’éthylène diamine et le 1,5-pentanediol. Ces trois additifs se sont avérés avoir des effets différents : (i) l’ajout de phosphore augmente la quantité de sites sulfures formés sans en modifier l’activité intrinsèque ; (ii… voir plus
DirectionF. Maugé
CatalyseursHydrotraitementMonoxyde de carboneSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2011
Dans ce travail, la réaction d'oxydation du NO-en-NO2 a été étudiée, dans le but de consolider certaines hypothèses mécanistiques établies pour la SCR des NOx par NH3. Une première étape de ce travail a consisté à préparer des échantillons de zéolithe de type fer. La caractérisation d’échantillons frais et vieillis de façon hydrothermale a ensuite été conduite au moyen de la spectroscopie IR. L’activité des catalyseurs a enfin été étudiée pour la réaction d’oxydation de NO en NO2 signalée comme l'étape déterminante dans l'élimination des NOx par NH3. Des zéolithes échangées au fer ont donc été utilisées comme catalyseurs actifs et leur vieillissement a été étudié en utilisant un certain nombre de techniques de caractérisation de surface, comme la diffraction des rayons X, MET, BET, Mössbau… voir plus
DirectionO. Marie
Catalyse hétérogèneCatalyseurs au ferCinétique chimiqueOxydationSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2010
Lors d’une première étude, le recoupement des données qualitatives et quantitatives en spectroscopie infrarouge a permis de comprendre le mécanisme de greffage de l’acide octylphosphonique sur des silices aluminées. Ensuite, un nouvel outil d’analyse, nommé AG﷓IR, a été mis au point en couplant deux techniques : la spectroscopie infrarouge et la thermogravimétrie. Grâce à cette installation unique, la masse de l’échantillon est directement et simultanément reliée au spectre IR de celui-ci. Cet appareil permet de travailler soit sous vide soit en conditions operando (dans un réacteur catalytique en fonctionnement). Un premier travail, réalisé sous vide, porte sur l’étude des molécules sondes dérivées de l’acétonitrile sur une zéolithe H﷓MFI. Un second travail, réalisé sous flux, porte sur l… voir plus
Analyse in situAnalyse operandoCatalyse hétérogèneSiliceSpectroscopie infrarougeThermogravimétrieZéolites
soutenu le 01/01/2010
Dans un contexte de protection de l’environnement sont développés de nouveaux systèmes de combustion (LTC) qui permettront de diminuer à la fois la consommation de carburant et les émissions de CO2 et de NOx. Les basses températures de fonctionnement de ce type de moteur entrainent cependant de fortes concentrations de CO et d’hydrocarbures imbrulées dans les gaz d’échappement. La conception de catalyseurs d’oxydation plus actifs à basse température est donc nécessaire pour pallier les futures normes anti-pollution EURO 6. Ces travaux de recherches portent sur la caractérisation par spectroscopie infrarouge in situ et operando de différents catalyseurs, choisis pour leurs performances accrues en catalyse d’oxydation totale. L’étude IR operando est une technique pertinente permettant d’anal… voir plus
DirectionM. Daturi
Aspect moléculaireChimisorptionComposés organiques volatilsImprégnationPérovskitesRéactions chimiques — MécanismesSolutions solidesTerres raresVieillissement
soutenu le 01/01/2010
L’objectif de cette étude est de déterminer le mode d’action de catalyseurs au vanadium dans la désulfuration des essences de FCC (Fluid Catalytic Cracking). L’introduction de vanadium dans différentes zéolithes HY entraîne différents effets suivant leur nature. Dans une zéolithe désaluminée et lavée, le vanadium interagit avec tous les sites des zéolithes (sites acides de Brønsted, de Lewis, silanols et groupements hydroxyles). Le vanadium établit donc des liaisons V-O-Si et des liaisons V-O-Al. Dans la même zéolithe non lavée, le vanadium semble interagir avec la phase extra-réseau et est moins réductible. Le vapotraitement entraîne une diminution drastique des hydroxyles et des sites acides de Lewis mais augmente la dispersion du vanadium et prouve ainsi sa forte mobilité. L’effet du va… voir plus
DirectionF. Maugé
Craquage catalytiqueDésulfurationEssenceSoufreSpectroscopie infrarougeVanadiumZéolites

Ouverture de cycles naphténiques sur des catalyseurs iridium sur alumine tungstatée

Chimie théorique, physique, analytique 2010 Rodrigo De Moraes

soutenu le 01/01/2010
La thèse est une étude comparative des réactions d’ouverture des cycles de la décaline et du méthylcyclohexane sur des catalyseurs monofonctionnels acides (WO3/Al2O3), métalliques (Ir/Al2O3) et bifonctionnels (Ir/WO3/Al2O3). Les catalyseurs ont été caractérisés par diffraction des rayons X, spectroscopie Raman, adsorption de CO à basse température suivie par spectroscopie infrarouge et chimisorption de H2. Pour les catalyseurs WO3/Al2O3, la contraction précède l'ouverture de cycle, selon un mécanisme purement acide. Pour les catalyseurs Ir/Al2O3, seule l'ouverture directe, préférentiellement via le mécanisme dicarbène, a été observée. Pour les catalyseurs Ir/WO3/Al2O3, les résultats indiquent une évolution similaire de la sélectivité en ouverture de cycle avec la densité superficielle de t… voir plus
DirectionJ. Gilson; M. Houalla
AlumineCatalyse hétérogèneComposés organiques cycliquesDécahydronaphtalèneIridiumOxydesSpectroscopie infrarougeTungstène

Oxydation des lubrifiants moteurs suivie par spectroscopie infarouge et analyse chimiométrique

Chimie théorique, physique, analytique 2010 Nadège Gracia

soutenu le 01/01/2010
L’oxydation des lubrifiants moteur est une cause importante d’altération de leur formulation chimique et, de fait, de leur propriétés. Dans le cadre de l’allongement des intervalles de vidange, il est indispensable de maintenir le plus longtemps possible les performances des lubrifiants, notamment pour permettre des économies de carburant, et donc de lutter contre l’oxydation. Nous avons mis au point un outil analytique qui permet le suivi en continu par spectroscopie infrarouge du vieillissement accéléré des lubrifiants, complété par une analyse chimiométrique des spectres ainsi obtenus. Le but est d’approfondir les connaissances des mécanismes d’oxydation, pour les contrer le plus efficacement possible, et d’étudier le mode d’action des molécules utilisées comme antioxydants pour lutter… voir plus
DirectionF. Thibault-Starzyk; L. Duponchel
AntioxydantsCatalyseurs au ferChimiométrieHuiles lubrifiantesOxydationRéactions chimiques — MécanismesSpectrométrie par transformée de Fourier
soutenu le 01/01/2010
Les zéolithes à porosité hiérarchisée ont considérablement amélioré les performances catalytiques par rapport aux zéolithes microporeuses parentes, car l’ajout de micropores modifie la distribution des sites acides et améliore le transport dans les cristaux. Jusqu'à présent, il n’existe aucun protocole qui permette d’évaluer quantitativement l’accessibilité des différents sites actifs dans les zéolithes à porosité hiérarchisée. Dans ce travail, l’adsorption de molécules sondes telles que les alkylpyridines et le monoxide de carbone suivie par spectroscopie infrarouge a été utilisée pour la quantification de l’accessibilité des sites acides, et leur force relative, dans les zéolithes à porosité hiérarchisée de type ZSM-5 et ITQ-4, obtenues par désilication in milieu alcalin. Il a été ainsi… voir plus
DirectionC. Fernandez
CatalyseursCokePorositéPyridineRéactivité (chimie)Spectroscopie infrarougeXylènesZéolites
soutenu le 01/01/2009
Ce travail a pour objectif de déterminer l’influence des propriétés acido-basique du support sur la structure et l’activité de catalyseurs d’hydrotraitement. L’addition de bore ou de magnesium à l’alumine a permis de modifier de manière continue, contrôlée et opposée les propriétés du support. Les résultats montrent que la déficience électronique de la phase sulfure est liée à la présence des sites acides de Brønsted ainsi qu’à l’électronégativité du support. Sur les catalyseurs contenant du bore la déficience électronique de la phase sulfure augmente les propriétés hydrogénantes du catalyseur en HDS et en HDN. Toutefois sur la série de catalyseurs dopés au Mg, la variation des propriétés électroniques ne peut pas totalement expliquer les performances du catalyseur. D’autres facteurs doive… voir plus
DirectionF. Maugé; D. Li
AlumineCatalyse hétérogèneCatalyseurs d'hydrotraitementMonoxyde de carboneSpectroscopie infrarougeSulfuresÉlectronégativité

Spectroscopie infrarouge à haute résolution en temps pour l'étude de la catalyse hétérogène

Chimie théorique, physique, analytique 2008 Etienne Séguin

soutenu le 01/01/2008
La spectrométrie infrarouge à transformée de Fourier permet maintenant d'atteindre des résolutions temporelles de l'ordre de la dizaine de nanoseconde. Nous avons utilisé cette résolution temporelle pour bâtir de nouvelles méthodes d'étude de la catalyse hétérogène. Selon les échelles de temps considérées, de la micro- à la nanoseconde, nous avons étudiés trois domaines principaux, et mis au point trois méthodes expérimentales. Le système de « saut de pression des espèces adsorbées » (2D-IR PJAS) qui permet d’étudier la diffusion de gaz dans des solides poreux a été optimisé pour atteindre la µs, et testé sur une réaction de dimérisation en phase gaz d’un acide carboxylique en estimant des constantes de vitesse de la réaction. Il a ensuite permis de valider un modèle proposé dans la littér… voir plus
2d-ir pjasCatalyse hétérogèneChauffage par microondesIntermédiaires réactionnels (chimie)Réactions chimiques — MécanismesSpectroscopie infrarougeSpectroscopie résolue en tempsZéolites
soutenu le 01/01/2008
Cette étude trouve son application dans la catalyse de dépollution automobile, et plus précisément dans l’élimination des oxydes d’azote présents dans les échappements Diesel. L’objectif de ces travaux est de mettre au point des catalyseurs pièges à NOx, alternatifs aux matériaux couramment employés à base d’alcalins ou d’alcalino-terreux et présentant des problèmes de régénération, puis de comprendre les mécanismes réactionnels intervenant. Suite à des études structurales et superficielles, les propriétés essentielles, ainsi que les éléments pouvant répondre à ces attentes ont été identifiés. Ainsi, de nouvelles formulations à base de terres rares ont été envisagées. Ces matériaux ont ensuite été testés en simulant les conditions réelles de fonctionnement (étude Operando). Le point fort d… voir plus
DirectionM. Daturi
Automobiles — Convertisseurs catalytiquesAutomobiles — Dispositifs antipollutionBasicitéCatalyseurs — EmpoisonnementNitratesOxydes d'azoteSpectroscopie infrarougeTerres rares
soutenu le 01/01/2007
L’objectif de la thèse est i) d’examiner l’influence de la densité superficielle en W et de la forme initiale du support, oxyhydroxyde (amorphe) ou oxyde (cristallisée) sur les propriétés superficielles et catalytiques des solides WOx/ZrO2 et WOx/TiO2 et ii) d’établir pour ces deux systèmes la relation entre structure, acidité et activité. Pour les solides WOx/ZrO2, deux séries de catalyseurs ont été préparées à partir de l’oxyhydroxyde de Zr et de l’oxyde ZrO2 majoritairement tétragonale. Les résultats indiquent que la forme initiale du support n’affecte pas les propriétés superficielles et catalytiques des zircones tungstatées. Seule la densité superficielle en W paraît comme paramètre déterminant pour l’acidité, la structure et la performance catalytique. Une corrélation entre structure… voir plus
DirectionM. Houalla
Catalyse hétérogèneDéshydratationHexaneIsomérisationIsopropanolOxyde de titaneSpectroscopie infrarougeTungstèneZircone

Les sites acides des zéolithes : Nouveau modèle fourni par les spectroscopies IR et RMN

Chimie théorique, physique, analytique 2006 Nicolas Malicki

soutenu le 01/01/2006
L’objectif de l’étude est de comprendre la formation des sites acides de Brønsted, mesurer leur accessibilité dans les zéolithes désaluminées et suivre leur évolution lors d’un échange par des cations de compensation tels le sodium. Les modifications de l’acidité induites par le sodium ont été étudiées conjointement par spectroscopies IR de molécules sondes adsorbées et RMN du proton et de l’aluminium. Grâce à ces deux spectroscopies très complémentaires, un modèle capable de rendre compte des différents groupements hydroxyles dans la supercage de ces matériaux a été établi. Par adsorption de molécules sondes sur une série de zéolithes plus ou moins échangées au sodium, 5 groupements OH ont été différenciés dans les grandes cavités de la structure FAU. Ces cinq OH sont créés chacun par le… voir plus
DirectionC. Fernandez; F. Thibault-Starzyk
AluminiumHydroxyleRésonance magnétique nucléaireSpectroscopieSpectroscopie infrarougeZéolites

RMN de matériaux cristallins inorganiques-organiques hybrides : méthodes et applications

Chimie théorique, physique et analytique 2006 Luis Miguel Monteiro Mafra

soutenu le 01/01/2006
Dans la première partie de cette thèse, les concepts RMN de base sont présentés, et plus particulièrement le découplage homo-nucléaire 1H utilisant les méthodes FS-LG (Frequency-Switched Lee-Goldburg). L’optimisation de cette méthode permettant d’obtenir des spectres 2D haute résolution est discutée. Dans la deuxième partie, plusieurs études RMN de matériaux inorganiques-organiques hybrides sont décrites. En effet, ces solides sont riches en proton et leurs spectres RMN 1H sont généralement très larges. Pour résoudre ce problème, le découplage FS-LG se montre très efficace et robuste, et permet l’acquisition de spectres de corrélation 2D homo- et hétéro-nucléaire haute résolution. Les techniques de recouplage dipolaire telles que BABA, POSTC7 et RFDR ont été également employées en tandem a… voir plus
DirectionC. Fernandez; J. Rocha
Découplage homonucléaireFs-lgHetcorMatériaux hybridesMultiplex phase cyclingRésonance magnétique du protonRésonance magnétique nucléaireSpectroscopie à haute résolution
soutenu le 01/01/2006
L'objectif de cette étude est d'élaborer un mécanisme de la réaction de production d'hydrogène par vaporeformage de l'éthanol sur des systèmes catalytiques contenant des oxydes mixtes de cérium, de zirconium et de cobalt. Cette étude a été réalisée en partenariat avec le LMSPC de Strasbourg, dans un projet de valorisation des déchets verts par l'utilisation du bioéthanol comme vecteur hydrocarboné. L'étude operando de la réaction de vaporeformage de l'éthanol a été effectuée par spectroscopie infrarouge couplée à la spectrométrie de masse sur deux types de catalyseurs (H2O et CH3CH2OH), ce qui nous a permis de conclure que l'hydrogène produit provient principalement d'une dissociation de l'eau via un mécanisme lacunaire, et que l'éthanol permet d'entretenir l'état de réduction du catalyseu… voir plus
DirectionM. Daturi
BioéthanolCatalyseursHydrogène — IsotopesOxydes de cobaltOxydes de cériumRéactions chimiques — MécanismesSpectrométrie de masseSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2005
L’influence de l’adsorption de H2S sur les propriétés acido-basiques de zéolithes MY (M= cation alcalin) a été étudiée par spectroscopies IR et RMN. Différents modes d’interaction ont été mis en évidence. Pour de faibles doses, on note une adsorption dissociative de H2S sur les couples acido-basiques (M+, Oréseau) conduisant à la formation d’espèces SiOHAl et M+SH-. La nature des espèces M+SH- dans une zéolithe comportant plusieurs cations dépend de la basicité des atomes d’oxygène, qui est influencée par la nature du cation. Pour ces mêmes doses, la fraction de H2S non dissociée interagit par liaison hydrogène avec les atomes d’oxygène du réseau. Pour des concentrations de H2S plus élevées, on observe l’interaction de H2S par liaison hydrogène avec les groupements OH créés et avec les cat… voir plus
DirectionC. Fernandez
Fonction d'aciditéRésonance magnétique nucléaireSpectroscopie infrarougeSulfure d'hydrogèneZéolites

Ouverture de cycle du methylcyclohexane sur des catalyseurs iridium sur zircone tungstatée

Chimie théorique, physique, analytique 2005 Marwan Lecarpentier

soutenu le 01/01/2005
L'objectif de l'étude est de déterminer la balance optimale métal/acide du système catalytique Ir/WOx/ZrO2 pour la réaction d'ouverture de cycle du méthylcyclohexane MCH. La caractérisation des solides a été menée, essentiellement par spectroscopie infrarouge et le test catalytique d'hydrogénation du toluène. Les résultats ont été reliés à la performance catalytique. Un schéma réactionnel est proposé afin d'estimer les paramètres cinétiques. Les catalyseurs WOx/ZrO2 ont montré une faible sélectivité en ouverture de cycle. La vitesse initiale d'isomérisation augmente linéairement avec la densité en W au-delà d'une teneur seuil en W de 1 atome de W/nm2. Cette évolution a été corrélée avec l'apparition et le développement d'une acidité de Brönsted " forte ". Les catalyseurs Ir/ZrO2 ont montré… voir plus
DirectionM. Houalla
Catalyse hétérogèneComposés organiques cycliquesIridiumOxydesSpectroscopie infrarougeTungstèneZircone
soutenu le 01/01/2004
Cette étude concerne l'élimination du soufre des essences de FCC (Fluid Catalytic Cracking) par des additifs à base d'alumine et de vanadium. La spectroscopie IR in situ ou operando et des tests catalytiques ont permis de déterminer le mécanisme réactionnel et d'identifier les sites actifs. Ce travail montre que sur une zéolithe HY, l'élimination des molécules soufrées de type thiophéniques n'est possible qu'en présence d'un co-réactif (e. G methylcyclohexane), via des réactions de transfert d'hydrogène. Ces réactions conduisent à la formation d'un intermédiaire hydrogéné de type tétrahydrothiophène (THT) qui est susceptible de se décomposer en H2S et hydrocarbures linéaires. Toutefois, il apparaît que la désulfuration de ce composé hydrogéné est fortement limitée par l'équilibre d'hydrogé… voir plus
AlumineCraquage catalytiqueDésulfurationEssenceOxydesRayonnement infrarougeThiophèneVanadium
soutenu le 01/01/2004
L'objectif de l'étude est d'examiner la genèse de l'acidité des solides WOx/ZrO2, NbOx/ZrO2, WOx/TiO2 et NbOx/TiO2 en relation avec la structure des espèces superficielles et l'activité catalytique. Les mesures d'activité catalytique des solides à base de W en déshydratation du propan-2-ol indiquent la présence d'une teneur seuil (~ 1,2 at. W/nmø) pour l'apparition de l'activité. Une évolution similaire de l'acidité de Brønsted "forte" et de l'abondance des espèces WOx fortement polymérisées est observée. De plus les résultats montrent une relation directe entre l'activité catalytique, l'abondance des sites acides de Brønsted "forts" et celle des espèces de WOx fortement polymérisées. L'origine de cette acidité est attribuée à la stabilisation de protons sur les espèces WOx fortement polym… voir plus
DirectionM. Houalla
Catalyse hétérogèneIsopropanolNiobiumOxydesSpectroscopie infrarougeSpectroscopie RamanTungstène
soutenu le 01/01/2003
Une nouvelle méthode de caractérisation des catalyseurs solides par spectroscopie infrarouge de molécules sondes a été mise au point. La pression d'équilibre de la molécule sonde à la surface du solide subit une perturbation de forme. Sinusoi͏̈dale et périodique (technique dite PMAS-Pressure Modulation of Adsorbed Species) ou prendre la forme d'un saut de pression (technique PJAS-Pressure Jump of Adsorbed Species). L'analyse des résultats par corrélation 2D ou par transformée de Fourier de la série en fonction du temps permet d'accéder à une spectroscopie bidimensionnelle IR 2D. Cette approche permet de décongestionner les spectres IR des mélanges d'espèces adsorbées ou d'une même molécule sonde sur plusieurs sites, d'identifier les bandes de faible intensité et de faciliter l'attribution… voir plus
Catalyse hétérogèneRéactions de transfert de protonsSpectroscopie infrarougeTransformations de FourierZéolites
soutenu le 01/01/2003
Ce travail porte sur la caractérisation de l'acidité et de la basicité de la surface d'alumines de transition. Les alumines -γ, -ð et -ø (γ-Al, ð-Al, ø-Al) ont été caractérisés par adsorption de molécules sondes : la triméthyle phosphine, le monoxyde de carbone (étude de l'acidité) et le triéthyle borane (étude de la basicité). Les résultats montrent que l'acidité des alumines augmente avec l'augmentation de la température de prétraitement alors que leur basicité diminue. La comparaison des résultats quantitatifs obtenus avec les trois molécules sondes a permis de classer les alumines suivant une échelle d'acidité : γ-Al plus grand ou égal à ø-Al plus grand ou égal à ð-Al et de basicité : ð-Al plus grand ou égal à γ-Al plus grand ou égal à ø-Al. L'étude a permis d'évaluer qualitativement (… voir plus
DirectionJ. Gilson
AlumineButèneFonction d'aciditéIsomérisationThéories des acides et bases
soutenu le 01/01/2003
L'objectif de cette étude est d'atteindre une meilleure compréhension des mécanismes qui régissent le stockage et la réduction des oxydes d'azote sur un catalyseur NOx-Trap modèle Pt/K/Mn/Al2O3-CeO2. Cette catalyse trouve son application dans la dépollution des gaz d'échappement des moteurs Diesel et Lean-Burn. Le point fort de notre méthode d'investigation est de pouvoir analyser simultanément les espèces formées à la surface du catalyseur (par IR) et celles de la phase gazeuse (par SM et IR) en conditions de réaction. L'application de cette méthode au régime alterné a permis de préciser les mécanismes réactionnels qui interviennent en fonctionnement réel. L'étude de la phase de stockage a montré que l'oxydation de NO en NO2 est l'étape cruciale du processus de nitratation, celui-ci se po… voir plus
DirectionM. Daturi
Automobiles — Dispositifs antipollutionIsocyanatesOxydes d'azotePotassiumSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2003
Dans cette thèse, la technique RMN haute résolution MQMAS est détaillée et les méthodes les plus prometteuses pour améliorer son efficacité sont discutées. En particulier, l'amélioration obtenue avec la méthode FAM est étudiée dans des matériaux contenant des noyaux de spin I=3/2, 5/2, 7/2 et 9/2. De plus, une nouvelle stratégie d'optimisation de cette méthode, qui améliore son efficacité, est proposée. Une alternative pour obtenir des spectres RMN haute-résolution de noyaux quadripolaires de spin demi-entier est la technique STMAS. Une méthode dérivée de cette dernière, la technique I-STMAS, est proposée et son implementation, son efficacité ainsi que son application sont comparées aux méthodes MQMAS et STMAS. Bien que plus efficaces que le MQMAS et permettant l'obtention de spectres quas… voir plus
DirectionC. Fernandez
Interactions quadripolairesRésonance magnétique nucléaireSpectroscopie à haute résolution
soutenu le 01/01/2002
L'activité de catalyseurs d'hydrotraitement commerciaux CoMo/(P)-AL2O3 sur charge réelle gasoil a été confrontée à celle obtenue avec des molécules modèles, thiophène et 2,6-diméthylaniline. Le thiophène à pression atmosphérique ne distingue pas les catalyseurs dopés ou non au phosphore. Le schéma réactionnel de la 2,6-diméthyllaniline sous pression d'hydrogène a été examiné sur une série de catalyseurs à teneur variable en cobalt. Il comporte trois voies parallèles : désaromatisation suivie d'hydrogénation-élimination en diméthylcyclohexanes ou en xylènes, et dismutation. Il existe aussi un processus de désazotation directe qui contribue à la formation de xylène. Le dopage au phosphore favorise ce processus. Nous avpons montré que la voie hydrogénation est corrélée à l'activité en hydrodé… voir plus
DirectionF. Maugé
Azote — ComposésCatalyseurs d'hydrotraitementHydrogénationMonoxyde de carboneRéactions chimiques — MécanismesSpectroscopie infrarouge
soutenu le 01/01/2002
Ce travail présente une méthode de caractérisation et de quantification, par RMN de l'27Al et du 1H, permettant d'obtenir la description la plus précise possible des zéolithes en terme de nature chimique, de localisation et de concentration des diverses espèces aluminiques tétra-, penta- et hexa-coordinées. Dans un premier temps, nous avons étudié les sites aluminium présents dans la zéolithe Y, choisie comme référence, par RMN MAS et MQMAS de l'27Al (étude directe) et par RMN 1H/27Al TRAPDOR via l'étude du proton (étude indirecte). La nature et la quantité des espèces aluminium présentes dans la zéolithe Y sont modifiées par plusieurs traitements : traitement hydrothermal, lavages acides et échanges ioniques. Les paramètres caractéristiques des sites Al (déplacement chimique, constante qu… voir plus
DirectionC. Fernandez
AluminiumHydroxyleRésonance magnétique nucléaireZéolites
soutenu le 01/01/2001
Parmi les zéolithes utilisées en catalyse hétérogène, la mordénite est un des types structuraux les plus étudiés au cours des dernières années. Sa microporosité particulière constituée de grands canaux (G. C) et de poches latérales (P. L. ) lui confère un double intérêt fondamental et industriel. L'objectif de cette étude consiste à déterminer le rôle catalytique des hydroxyles acides (OH) en fonction de leur localisation au seil de la mordénite. Dans un premier temps, nous avons introduit une quantité croissante d'OH au sein d'une mordénite sodique. A partir de considérations bibliographiques et d'une étude infrarouge (IR), nous avons établi qu'il existe 3 localisations distinctes au sein de la structure pour les porteurs de charge positives (Na+ et OH) : dans les grands canaux, au sein d… voir plus
Catalyse hétérogèneFonction d'aciditéMordéniteSpectroscopie infrarougeXylènesZéolites
soutenu le 01/01/2000
La zeolithe a ete etudiee par spectroscopie infrarouge en vue de son emploi pour catalyser la reaction d'acylation de friedel-crafts. Une nouvelle bande infrarouge vers 880 cm – 1 a ete mise en evidence sur les zeolithes beta deshydratees, elle est attribuee a un site forme d'un atome d'aluminium de charpente, tricoordine et porteur de groupements hydroxyles. La formation d'hydrogeno-carbonates lors de l'adsorption de dioxyde de carbone a montre le caractere de paire acide-base de ce site. Ce site de lewis se transforme reversiblement en site de brnsted par adsorption et dissociation d'eau. D'autres sites de dissociation de l'eau sont observes : des ponts siloxanes s'ouvrent et conduisent reversiblement a la formation de differents groupements silanols. La desactivation de zeolithes beta c… voir plus
soutenu le 01/01/2000
Ce travail etudie la thioresistance de catalyseurs a base de metaux nobles en fonction de l'acidite du support et de la nature de la phase metallique. Dans ce but, des catalyseurs mono et bimetalliques pt, pd pt-pd ont ete prepares par impregnation a partir de deux familles de precurseurs (ammonies ou chlores) en utilisant comme support soit des zeolithes vapotraitees soit une silice-alumine amorphe. L'acidite de ces deux supports a ete variee (nombre, type et force) de maniere controlee. Les catalyseurs ont ete caracterises principalement par spectroscopie infrarouge de molecules sondes : le nombre et la force des sites acides ont ete mesures par adsorption de pyridine et de co (77 k) et la phase metallique a ete etudiee par adsorption de co a temperature ambiante. L'activite hydrogenante… voir plus
DirectionJ. Gilson
soutenu le 01/01/2000
Les proprietes superficielles de catalyseurs sulfures ont ete caracterisees par spectroscopie infrarouge en l'absence ou en presence de h 2s ou de d 2. Sur des catalyseurs mo/al 2o 3 a teneur en molybdene variable, une correlation est obtenue entre le nombre de sites cus des feuillets de mos 2 determine a partir de l'aire de la bande caracteristique du co adsorbe et le nombre de sites mo de bord determine par un modele geometrique et la mesure de la taille des feuillets par microscopie. L'aire des bandes du co en interaction avec le support permet d'etablir un classement relatif des catalyseurs selon leur taux de couverture. La presence de h 2s conduit a des modifications de la nature et du nombre de sites presents sur le support et la phase sulfure. Sur des oxydes metalliques (al 2o 3, zr… voir plus
DirectionF. Maugé
soutenu le 01/01/1998
Les processus de formation et de reduction des especes sulfates sur les oxydes ceo 2, zro 2 et oxydes mixtes ceo 2-zro 2 dopes ou non par le platine ont ete etudies par spectroscopie ir et thermogravimetrie. Les proprietes des echantillons ont d'abord ete etudiees par adsorption de molecules sondes. L'adsorption de pyridine montre que l'acidite des sites de lewis des oxydes mixtes est une moyenne de celle des oxydes purs. L'adsorption du methanol sur l'oxyde reduit suivie de la reoxydation par o 2 revele une meilleure reductibilite des oxydes mixtes. L'adsorption de co sur le platine met en evidence la presence de particules de petites tailles inferieures a 1,5 nm. L'etude de la sulfatation des echantillons par so 2 + o 2 montre que sur zro 2 seules les especes sulfates superficielles sont… voir plus
DirectionO. Saur
soutenu le 01/01/1998
L'acidite d'une zeolithe hy desaluminee et d'une zircone monoclinique a ete etudiee en spectroscopie infrarouge avant et apres sulfatation par adsorption de molecules sondes comme la pyridine, l'acetonitrile et le monoxyde de carbone. La zeolithe sulfatee par so#2 + o#2 en presence de v#2o#5 voit son acidite devenir majoritairement de type brnsted et augmenter en force alors qu'une sulfatation directe par so#3 conduit a l'amorphisation du materiau. La caracterisation de la zircone sulfatee par so#3 a temperature ambiante a permis de mettre en evidence la formation d'hydrogenosulfates tres fortement acides qui diminuent par elevation de la temperature de sulfatation pour laisser place a une acidite de lewis legerement plus forte que sur la zircone initiale. L'adsorption de cd#3cn sur une zi… voir plus
DirectionJ. Saussey
soutenu le 01/01/1997
L'adsorption de l'ozone sur differents oxydes a ete etudiee par spectroscopie ir. Sur zeolithe, l'ozone forme des liaisons pontales avec les hydroxyles. Le deplacement (oh) qui en resulte caracterise la basicite de l'ozone. La comparaison de ce glissement avec celui obtenu pour d'autres molecules sondes a permis de les classer dans une echelle de basicite relative. Dans cette echelle, l'ozone est proche de co. Sur alumine comme sur anatase, il a ete montre que la decomposition de l'ozone se produit sur les sites acides de lewis. Sur cerine, de faible acidite, la decomposition est plus difficile. Des especes ozonides o#-#3 ont ete observees sur cerine. Leur presence peut faire intervenir le caractere tres basique de cet oxyde, ce qui est confirme par des experiences d'empoisonnement par co#… voir plus
DirectionJ. LAVALLEY; J. Travert
soutenu le 01/01/1997
Trois reactions tests : reduction du benzoate de methyle en benzaldehyde, transformation du benzaldehyde et transformation de l'isopropanol, ont ete etudiees sur plusieurs oxydes metalliques simples : mgo, zno, al#2o#3, v#2o#3, cr#2o#3, fe#2o#3, sio#2, tio#2, zro#2, ceo#2 et v#2o#5, de proprietes superficielles differentes. Les resultats catalytiques ont ete correles a ces proprietes superficielles permettant d'acceder a la nature des sites impliques dans ces reactions. La premiere reaction porte sur la reduction du benzoate de methyle en benzaldehyde et traduit bien le caractere redox des oxydes etudies. De plus l'apparition de produits secondaires, provenant necessairement du benzaldehyde, rend compte des proprietes acido-basiques de surface. La transformation du benzaldehyde se produit… voir plus
DirectionA. CHAMBELLAN; F. Maugé
soutenu le 01/01/1994
La reaction d'un melange d'isobutane et d'ethylene maintenu liquide a ete etudiee en presence de diverses alumines chlorees. L'influence des parametres de reaction, temperature, dilution, temps de passage a ete examinee. L'alkylat contient uniquement des alcanes. Le catalyseur initialement tres actif se desactive ensuite progressivement. A une temperature proche de 0c et a dilution elevee en ethylene, les hexanes sont les produits majoritaires, le complement etant constitue essentiellement des octanes. La selectivite pour les paraffines branchees est elevee. La reaction de monoalkylation est preponderante et conduit au 2,3-dimethylbutane. Des trimethylpentanes et dimethylhexanes sont obtenus en quantites equivalentes par alkylations successives. Cette selectivite particuliere amene a propo… voir plus
DirectionD. Cornet
soutenu le 01/01/1994
L'hydrocraquage du n-heptane necessite un catalyseur bifonctionnel. Dans les catalyseurs examines ici, la fonction acide est apportee par une zeolithe hy et la fonction hydrogenante est assuree par un sulfure de ni et/ou mo. On montre qu'il est plus avantageux d'introduire les metaux ni et mo dans la zeolithe afin de reduire la distance site acide-site hydrogenant. La conversion de l'heptane, en presence de dimethyldisulfure comme agent sulfurant, est etudiee dans un reacteur integral sous pression d'hydrogene (8 mpa) et a 250-450c. La conversion du benzene mesuree simultanement avec celle de l'heptane evalue directement la fonction hydrogenante. Nous nous interesserons particulierement a la selectivite dans la transformation du n-heptane. Pour ameliorer la selectivite en heptanes isomeres… voir plus
DirectionD. Cornet
soutenu le 01/01/1994
Les fonctionnalites d'hydrogenation et rupture de liaison carbone-heteroatome de catalyseurs industriels d'hydrotraitement sulfures de cobalt molybdene et nickel molybdene ont ete examinees en etudiant la cinetique de l'influence de l'addition d'hydrogene sulfure sur les vitesses de reaction de composes modeles d'hydrodesazotation (2,6-dimethylaniline), d'hydrodesulfuration (thiophene), et d'hydrogenation (cyclohexene). L'ensemble des resultats est modelise en considerant que pour chaque reaction, l'etape determinante est l'attaque des reactifs par des especes electrophiles protons (hydrogenation) et nucleophiles hydrures et sulfhydryles (rupture de liaison carbone-heteroatome). La vitesse de chaque etape determinante est decrite par une expression unique qui traduit l'intervention des esp… voir plus
DirectionJ. Duchet
soutenu le 01/01/1994
Dans la premiere partie de ce travail, l'utilisation de la spectroscopie ir a permis de determiner les sites actifs de la reaction d'hydrolyse de cos (oh# basique de type i), l'intermediaire reactionnel hydrogenothiocarbonate sur al#2o#3 et par la suite le mecanisme d'hydrolyse de cos. Ce mecanisme a lieu sur les autres oxydes etudies a l'exception de zno inactif envers cette reaction. L'adsorption de cos sur cet oxyde conduit a des especes thiocarbonate. L'etude de la reaction par ir et par reactivite en presence de so#2 et so#4#2#- montre que ces especes desactivent le catalyseur. So#2 empoisonne reversiblement la reaction d'hydrolyse alors que pour les sulfates, le phenomene est irreversible. La reaction d'hydrolyse de cos a ete utilisee comme reaction-test de la basicite des oh#- de pl… voir plus
DirectionJ. Travet; F. Maugé
soutenu le 01/01/1994
L'acidite de differentes zeolithes, hy desaluminees, hmfi et hmor a ete caracterisee par adsorption de plusieurs sondes basiques. L'utilisation de l'acetonitrile deuterie se revele particulierement interessante: elle permet de classer les sites sur une echelle d'acidite, en se basant sur le deplacement du nombre d'onde de la liaison (cn). A meme rapport si/al de charpente (environ 11), l'acidite d'une zeolithe hy est superieure a celle des hmor et hmfi. La forte acidite de la hy est alors due a la presence de phases extra-reseau (presence d'une bande (oh) a 3600 cm#-#1). L'acidite des zeolithes en fonctionnement a ete etudiee par spectroscopie infrarouge in situ en regime dynamique. Cette methode repose sur l'utilisation d'une cellule reacteur. Deux reactions test ont ete retenues: la conv… voir plus
DirectionJ. Saussey
soutenu le 01/01/1994
Plusieurs compositions d'oxydes mixtes zro#2-al#2o#3, tio#2-al#2o#3, zro#2-tio#2, mgo-al#2o#3, zno-al#2o#3 ont ete preparees par decomposition d'hydroxydes obtenus par cohydrolyse d'alcoolates (systeme zro#2-al#2o#3-tio#2), decomposition d'hydroxycarbonates cristallises de structure hydrotalcite (compose m#4al#2o#7 (m = mg ou zn)) ou par coprecipitation des nitrates d'al, mg et zn par na#2co#3 la decomposition des hydrotalcites a ete etudiee par drx, spectroscopie infrarouge, tpdecomposition et physisorption d'azote. La formation de crateres sur mg-alo#3 au travers des feuillets a pu etre expliquee par le depart des anions de compensation pendant la deshydroxylation du precurseur. La caracterisation des proprietes acido-basiques des oxydes mixtes a ete realisee par adsorption de sondes sui… voir plus
DirectionJ. Travert; F. Maugé
soutenu le 01/01/1989
Des catalyseurs bifonctionnels constitues d'une zeolithe hy desaluminee et d'un sulfure de metal de transition (ni principalement, mais aussi pd, ru et le couple ni-cr) ont ete caracterises du point de vue catalytique et du point de vue structural. La fonction hydrogenante a ete evaluee a l'aide de la transformation du benzene realisee sous haute pression d'hydrogene et en presence d'h#2s. L'hydrogenation attendue en methylcyclopentane et en cyclohexane s'accompagne d'une reaction d'alkylation catalysee par les sites acides de la zeolithe ainsi que d'un craquage secondaire des produits d'hydrogenation. L'importance relative de chacun de ces processus depend du taux de desalumination de la zeolithe et de sa teneur en metal. Suivant le sulfure metallique, le pouvoir hydrogenant varie conside… voir plus
DirectionD. Cornet
soutenu le 01/01/1989
L'isomerisation des n-butenes en isobutene est realisee au contact de catalyseurs solides tels que les alumines ou silice-alumines. Apres optimisation des conditions operatoires (450c), nous avons etabli un modele cinetique pour cette reaction et caracterise chaque etape par une constante de vitesse. 1) quel que soit le butene lineaire de depart, toutes les etapes d'isomerisation sont du premier ordre. 2) la migration de la double liaison et l'isomerisation cis-trans ont les vitesses les plus elevees. 3) les constantes caracterisant l'isomerisation squelettale sont de 5 a 10 fois plus faibles que les precedentes, et montrent que l'isobutene ne se forme qu'a partir des butenes-2. 4) cependant la formation de sous-produits resulte de processus bimoleculaires qui entrainent une baisse importa… voir plus
DirectionD. Cornet
soutenu le 01/01/1989
Les proprietes catalytiques des phases actives sulfures mixtes niws et nimos supportees ont ete etudiees par la mesure de l'activite de series de catalyseurs pour la reaction test d'hydrodesulfuration (hds) du thiophene, et par l'aptitude de la surface active a chimisorber les molecules sondes monoxyde de carbone et oxygene. La composition du couple sulfure nickel-tungstene a ete optimisee sur le support alumine: le tungstene n'est actif que lorsqu'il est associe au nickel. Le meilleur catalyseur mixte repond a une formulation tres riche en tungstene (38%wo#3-4%nio), presulfure en phase liquide. Les quantites de co chimisorbees a 0#oc en methode dynamique sont bien correlees a l'activite hds des catalyseurs sulfures: elles suivent l'influence des conditions de sulfuration ou de calcination… voir plus
DirectionJ. Duchet
soutenu le 01/01/1987
Moteur de recherche des thèses françaises, theses.fr propose l’accès aux thèses de doctorat soutenues ou en préparation. voir plus
DirectionJ. Duchet
AluminaAlumineCatalyse heterogeneCatalyseur mixteCatalyseur sur supportChimieChimie generale et physiqueHeterocycle azoteHeterogeneous catalysisHydrodenitrogenation
soutenu le 01/01/1986
La spectroscopie ft-ir est appliquee a l'etude des proprietes superficielles d'echantillons d'alumine, a la determination de la nature des especes donnees par l'adsorption de composes soufres et a la recherche des intermediaires de reaction pouvant expliquer le mecanisme du procede de claus. L'addition de na**(+), diminue l'acidite de lewis de l'alumine. L'acidite de broensted induite par la presence des especes sulfate est certainement cause de la desactivation de l'alumine dans la reaction de conversion oxydante de h::(2)s. Cas, aussi, de l'adsorption sur de la silice sodee voir plus
DirectionJ. Lavalley
Acide broenstedAcide lewisAcidic siteAdditifAdditiveAdsorbant mineralAdsorbat mineralAdsorption gaz solideAluminaAlumine|sub
soutenu le 01/01/1986
Caracterization de l'activite de surface du catalyseur par spectrometrie d'absorption ir (de la double liaison w=0), par adsorption de la pyridine, de l'ammoniac, de la piperidine et de co voir plus
DirectionJ. Lavalley
Acidic siteAdsorptionAluminaAlumineCarbone monoxydeCarbon monoxideCatalyseur mixteCatalyseur sur supportChimieChimie generale et physique
soutenu le 01/01/1985
Etude des groupes superficiels de l'alumine et des cites d'adsorption. Etude de l'adsorption des alcools sur l'alumine degussa c, des sites d'adsorption et de l'acidite induite. Donnees, enfin, sur les alumines modifiees par des ions na+ ou f- voir plus
DirectionJ. Lavalley
AciditeAcidityAdsorbant mineralAdsorbat mineralAdsorbat organiqueAdsorption gaz solideAdsorption siteAlcoolAlkalinityAlumina
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