Caractérisation des matériaux poreux par Résonance Magnétique Nucléaire 

Organisation

Organisation et fonctionnement

Cassandre KOUVATAS

Maître de conférence

Aurélie VICENTE

Maître de conférence
Résponsable de la plateforme

Hussein El Siblani

Ingénieur de Recherche

Le responsable de la plateforme RMN du solide au LCS est Aurélie Vicente, professeur associé.

L’équipement RMN du laboratoire a été renouvelé récemment (2013) avec l’aide des fonds EMC3 Labex et FEDER. Nous possédons maintenant la dernière génération de spectromètres Bruker (400 et 500 MHz advance III HD). Les têtes de sonde RMN à l’état solide nous permettent d’opérer à une vitesse de rotation MAS allant jusqu’à 45 kHz, et en triple résonance (1H/X/Y). Nous possédons une tête de sonde MAS capable de travailler à des températures allant jusqu’à 400°C, et dans des conditions de flux (operando). Nous avons mis en place un système complet pour permettre la production de xénon hyperpolarisé, un gaz qui s’est avéré très intéressant pour la caractérisation des matériaux poreux.

Expértises

Caractérisation avancée des matériaux

RMN du solide

Analyse approfondie des matériaux solides par RMN.

Analyse structurale

Caractérisation détaillée des matériaux poreux par RMN.

Caractérisation in situ

Mesures en temps réel de matériaux en conditions réelles.

Missions

Former, analyser, maintenir et développer

 Un service analytique destiné à tous les utilisateurs du LCS qui ont besoin d’une caractérisation structurelle de leurs matériaux, par exemple après la synthèse ou la modification post-synthèse des matériaux zéolithiques.

Organiser des sessions de formation, en particulier pour les doctorants et les post-doctorants, afin qu’ils acquièrent une autonomie expérimentale complète à court terme.

Maintenir et développer les méthodes de RMN, c’est-à-dire en mettant en œuvre les techniques avancées les plus intéressantes disponibles dans la littérature ou en en développant de nouvelles. Cela permet au service de rester au moins au niveau de l’état actuel de la technique.

équipements

Nos instruments

> WB 400Mhz

Ce spectromètre est principalement dédié à la RMN operando et 129Xe .

  • est équipé d’un aimant à large champ ultrasonique.
  • La console du spectromètre est une Avance III HD équipée de deux récepteurs indépendants et d’amplificateurs de grande puissance (1 kW).

Il est équipé des sondes suivantes :

  • Tête de sonde BBO de 10 mm pour la RMN du xénon
  • Tête de sonde à double résonance de 7 mm 1H/X
  • MASCAT : Tête de sonde à double résonance 1H/Xde 7 mm conçue pour la catalyse avec des capacités de température et de flux de réactifs élevés.
  • Tête de sonde à double résonance de 4 mm 1H/X
  • Tête de sonde à triple résonance de 4 mm 1H/X/Y
  • Tête de sonde à double résonance de 2,5 mm 1H/X

> NB 500 MHz

Ce spectromètre est principalement dédié à la caractérisation RMN de l’état solide et à la RMN HR-MAS.

  • Ce spectromètre est équipé d’un aimant à blindage étroit ultrasonique
  • La console du spectromètre est une Avance III HD

Il est équipé des sondes suivantes :

  • Tête de sonde TXO de 5 mm pour C/P/H
  • Tête de sonde à double résonance de 4 mm H/X
  • Tête de sonde HR-MAS de 4 mm H/C
  • Tête de sonde à triple résonance de 3,2 mm H/X/Y
  • Tête de sonde à triple résonance de 1,9 mm H/X/Y

> Dispositif de déshydratation / prétraitement / adsorption

Ce dispositif permet une déshydratation complète de l’échantillon RMN, et éventuellement l’activation (sous différentes atmosphères gazeuses O2,H2, …) jusqu’à 500 °C. Il permet également de réaliser l’adsorption de molécules sondes jusqu’à 3 bars.

> RMN opérative

Cette configuration permet de faire fonctionner la tête de sonde RMN opérative (MASCAT) :

  • Injection de gaz en mode continu ou en mode stop-flow.
  • Saturateur et cryostat pour gérer l’injection de molécules sondes (généralement des molécules organiques)

La sonde MASCAT permet de travailler jusqu’à 400°C sous flux de réactifs.

> Hyperpolarisation des gaz rares

Cette installation permet la production de 129Xe avec une polarisation très élevée.

Elle est principalement utilisée pour l’étude du système poreux des matériaux poreux. Il peut également être utilisé pour d’autres applications, par exemple la RMN à l’état de solution.

Recherches

Nos projets

CO2-Viridis

Valorisation du CO2 par procédés catalytiques assistés par plasma
2018-2019
region; feder; cnrs;

PIONEER

Le recyclage et la conversion du CO2 en carburants plus écologiques grâce à la catalyse du plasma
2019-2022
h2020

Le recyclage et la conversion du CO2 en carburants plus écologiques grâce à la catalyse du plasma

Il est essentiel de réduire les émissions de CO2 afin de ralentir le changement climatique, mais ce processus prend du temps pour toutes sortes de raisons. Capter le CO2 émis représente une autre solution pour diminuer les émissions qui atteignent l’atmosphère. Recycler ce CO2 est encore mieux. Les plasmas froids sont des gaz faiblement ionisés dotés d’une petite proportion d’électrons très énergétiques capables d’initier des réactions chimiques avec peu d’énergie. Associer des plasmas à des catalyseurs permettra d’accélérer la cinétique des réactions afin de surmonter les obstacles actuels. Avec le soutien du programme Actions Marie Skłodowska-Curie, le projet PIONEER développe des systèmes de couplage plasma/catalyse innovants pour convertir le CO2 en hydrogène, en méthane, en éthanol ou en méthanol.

GENCOMM

GENerating energy secure COMMunities through Smart Renewable Hydrogen
2017-2023
interreg

GENCOMM will address the energy sustainability challenges of NWE communities through the implementation of smart hydrogen-based energy matrixes. The project validates the maturity of hydrogen technologies by implementing 3 pilot plants that link the 3 main northwest European renewable sources (Solar Power, Wind Power, and Bioenergy) with energy storage and the main forms of energetic demand (Heat, Power and Transportation fuels). Based on the pilot plants; integrated technical and financial simulation models will be developed.  Together, both models will form a Decision Support Tool (DST) that provides a roadmap for communities to transition to renewable, hydrogen-based energy matrixes. The final goal of the project is, through the combination of sources and forms of demand, to lead NWE’s road to sustainability while granting hydrogen its position as a commercially viable energy medium for the future.

BICNANOCAT

Bombardement ionique pour la création de nano-catalyseurs
2011-2014
anr

Les normes de plus en plus sévères sur la protection de l’environnement et les inquiétudes sociétales vis-à-vis de la qualité de la vie et d’un développement durable, imposent des contraintes strictes au contrôle des émissions des véhicules équipés de moteurs à combustion interne. Pour faire face à la normative préconisée, des catalyseurs de dépollution des gaz d’échappement sont nécessaires. Actuellement, pour être efficace, un pot catalytique doit atteindre une température de travail d’environ 250°C. Ce dispositif de traitement des émissions polluantes NOx, HC et CO, est, par conséquent, inopérant au démarrage à froid.

Ce projet concerne les catalyseurs de dépollution, à base de platinoïdes, utilisés en traitement des émissions des gaz d’échappement de véhicules à moteurs thermiques. Il vise à obtenir un abaissement de leur température de travail, celle à laquelle se produit la réaction catalytique, ainsi qu’une amélioration de leur stabilité vis-à-vis du vieillissement en température. La conséquence doit être une réduction significative du temps nécessaire, après démarrage du véhicule, à la mise en action du pot catalytique pour en réduire les émissions polluantes non traitées (particulièrement en ville), et ceci de façon durable.
Les catalyseurs sont généralement synthétisés par les méthodes conventionnelles d’échange ou d’imprégnation des précurseurs de platine ou de palladium sur des supports oxydes. Ces méthodes de synthèses ne confèrent généralement pas une dispersion optimale du platine ou du palladium. De plus, les particules métalliques sont assujetties à des phénomènes de coalescence et détachement du support suite au vieillissement du système, ce qui oblige les imprégnateurs à introduire des charges importantes en métaux précieux, cause d’un surcoût significatif du système d’échappement des véhicules. Les constructeurs sont intéressés à étudier, en collaboration avec des laboratoires académiques, un procédé de modification, par bombardement ionique, de la composition et/ou la morphologie de surface des catalyseurs de post-traitement, suite aux résultats très prometteurs fournis par des tests préliminaires. Ces tests ont montré que le bombardement conduit à : 1) une meilleure dispersion de la phase métallique et la création de nanoparticules sur un support en silicium ; 2) une meilleure activité catalytique d’un matériau commercial, mis en forme.

Dans le cadre du projet, ces travaux doivent se poursuivre sur deux fronts :

• La recherche fondamentale (ILV, LCS) : détermination des phénomènes qui régissent la relation entre le bombardement et la dispersion nanométrique selon la nature et l’énergie de l’ion, en relation avec la nature du métal cible. Application à l’activation catalytique des platinoïdes et autres métaux sur supports différents.
• La recherche industrielle (PCA, Renault) : tests et validation du procédé sur prototypes de pots catalytiques portés sur des bancs de tests avec des mélanges synthétiques de gaz et banc moteur dynamique. Etude et développement des moyens de bombardement ionique adaptés à la production industrielle.

BASICAT

Réactivité basique de matériaux inorganiques : du solide modèle à l'application
2006-2009
anr

ATMO

Modèles physiques pour la conception de lignes d’échappement Euro 6 et Euro 6+.
2010-2012
anr

Les constructeurs automobiles sont confrontés à de fortes contraintes d’émissions de polluants.
En Europe, les normes Euro 5 généraliseront l’utilisation des filtres à particules Diesel en septembre 2009, tandis que les normes Euro 6 imposeront dès 2014
Le projet ATMO propose d’approfondir les connaissances des partenaires du projet sur les catalyseurs déNOx les plus répandus à ce jour : le piège à NOx et les catalyseurs SCR et d’intégrer les connaissances acquises.

AGIR+

AGIR vide : nouvel outil couplant l’Analyse Gravimétrique et la spectroscopie Infra Rouge pour l’analyse des matériaux et catalyseurs en conditions extrêmes de vide et de pression
2018-2019
region;

50gCO2Cars

Innovative post-treatment systems for future car engines
2014-2016
ami

UREE-NOx

Système compact de dépollution SCR-urée intégré dans le FAP
2012-2015
anr

Ce projet porte sur la pyrolyse catalytique de la biomasse pour produire des composés aromatiques (de type p-xylène, toluène, etc.). Nous proposons de développer une méthodologie pour sélectionner les catalyseurs les plus robustes et les plus sélectifs. Différents catalyseurs seront testés dans des conditions représentatives de la pyrolyse catalytique en lit fluidisé double (LFD). Nous caractériserons leur stabilité en termes de dépôt de coke et régénération, dépôt de minéraux, attrition, etc. Un nouveau réacteur LFD sera construit à l’échelle laboratoire. Sa conception prendra en compte les vitesses apparentes de la pyrolyse de la biomasse et de l’oxydation du carbone et l’hydrodynamique des particules. Le bilan matière obtenu sera inclus dans un modèle sous Aspen Plus du procédé. Un bilan matière et énergie d’un procédé sera déterminé sous Aspen Plus. Une pré-étude économique permettra de guider un éventuel développement d’un démonstrateur.

THERMOS

Synthèse et caractérisation de matériaux hybrides thermoélectriques à partir de feuillet inorganique du type MS2 (M=W, Mo, Ti)
2015-2016
labexemc3

SPIDER

Sources lasers ultrarapides haute cadence pour la spectroscopie des écoulements réactifs
2018-2020
region;

SOFAICO

Spectroscopie operando à faibles concentrations de réactifs
2024-2025
region;

SAFHS

Evaluation et optimisation de MOF pour des applications de stockage et de séparation
2008-2010
anr

ROMEO

Elimination catalytique de composés organiques volatils dans les espaces confinés
2005-2006
anr

RECONOME

Réduction de la consommation et des NOx des moteurs essence
2007-2010
anr
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